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殺螟松
來源:互聯(lián)網(wǎng)

中文名稱:殺松;速滅蟲,0,0-二甲基-0-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯 2-溴苯硼酸:Sumithion; Fenitrothion; Methynitrophos; SMT; Accothion; Agrothion, Cyfen, Cytel, Danathion, Debucol, Docofen, Fenstan, Folithion, Metathion, Verthion, Ac-47300, Bayer-41841,ENT-25715, OMS-43

理化特性

沸點(diǎn):140~150℃(0.013kPa)

熔點(diǎn):0.3℃

相對密度:13227g/m2(25/4℃)

蒸汽壓:0.7×10-5kPa(20℃)

溶解度:不溶于水,溶于乙醇乙醚、苯等有機(jī)溶劑

其 他:對光相當(dāng)穩(wěn)定,遇堿分解失效。

4 危險性

5 毒理:屬低毒類,進(jìn)入體內(nèi)排泄較快,24小時基本排完。

5.1急性毒性:本品化學(xué)結(jié)構(gòu)與甲基對硫磷很相近,但毒性較低。其純度為98。8%制品的小鼠經(jīng)口LD50為870mg/kg,經(jīng)皮LD50>3,000;大鼠經(jīng)口LD50為250mg/kg,經(jīng)皮700mg/kg,比小鼠毒性高2倍。

5.2慢性毒性:用含有殺螟松的飼料喂大鼠16周,含量為160ppm以下,各組體重的增加與對照組相比無大差異;關(guān)于血漿及紅細(xì)胞ChE活性的變化,在40ppm以下未見影響,而80、160ppm組則看到明顯降低;在病理組織方面,160ppm以下各組與對照組無差異。

5.3 誘變性:據(jù)國內(nèi)資料報(bào)道,殺螟松對TA100Ames試驗(yàn)為陽性,對人外周淋巴細(xì)胞SCE的影響隨劑量增大而增高,當(dāng)>40 g/ml時,與陰性對照組比較有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異。但體內(nèi)試驗(yàn)未見本品對果蠅小鼠或大鼠有誘變效應(yīng)。

5.4 致癌性:

5.5 致 性:

體內(nèi)轉(zhuǎn)歸

經(jīng)口給大鼠進(jìn)與致死劑量300mg/kg,一天后血中殺螟松濃度為0.363ppm,腦中濃度為1.392ppm,腎中為13.23ppm。頭3天的排出量最大,第5天腎中濃度最高為0.008ppm,第10天組織中已檢測不出。在連續(xù)多次染毒時,由于微粒體酶的去甲化和殺螟松的水解作用受抑制,本品的半排出期明顯地較一次染毒為長。接觸者尿中可測出p-硝基-m-甲酚等代謝產(chǎn)物。

用32P殺螟松涂與大鼠皮膚后,頭1小時吸收較快,略高與1%。

6臨床 見對硫磷

7預(yù)防 按有機(jī)磷農(nóng)藥預(yù)防

8標(biāo)準(zhǔn)

8.1衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn):俄羅斯短期接觸容許濃度為0.5mg/m3 (1993)

8.2職業(yè)病診斷國家標(biāo)準(zhǔn):職業(yè)性急性有機(jī)磷農(nóng)藥中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則GB7794-84

制備

4-硝基間甲酚的制備 由間甲酚經(jīng)亞硝化、氧化制得。亞硝化反應(yīng)是將間甲酚與亞硝酸鈉水溶液,在15%~20%硫酸中反應(yīng),控制溫度10~15℃。氧化反應(yīng)是將亞硝基化合物間甲酚用硝酸進(jìn)行氧化,加酸速度先慢后快,反應(yīng)溫度35~38℃,加畢在44~46℃保溫3h,經(jīng)離心水洗,使pH值達(dá)3~4,制得4-硝基間甲酚。

O,O-二甲基硫代磷酰氯的制備。

O-甲基硫代磷二氯的合成速度很快,在醇過量情況下能使反應(yīng)進(jìn)行到底,副產(chǎn)氯化氫用負(fù)壓排除,主要工藝參數(shù):投料比為5:1,反應(yīng)溫度(-5±2)℃,水洗溫度(5±5)℃,加水量(水洗)為投料量×0.7,收率95%~富馬酸氫鈉,含量>95%。

O,O-二甲硫醚三氯氧磷的合成需堿性存在時進(jìn)行。用醇堿法生產(chǎn)時主要工藝參數(shù):投料比為甲基硫代磷酰二氯:甲醇:堿=1:5:1.08,反應(yīng)溫度4~0℃,終點(diǎn)pHWFHG9.5~10,水洗加水量為投料量×0.7,以甲基硫代磷酰二氯計(jì)收率85%~90%,含量95%。

文獻(xiàn)報(bào)道, O,O-二甲基硫代磷酰氯合成可在偶極非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行;將84g甲基硫代磷酰二氯(0.5摩爾)、48g甲醇 (1.5mol)、60g非質(zhì)子溶劑混合后,于≤5℃、60~90min內(nèi)滴加0.55mol30%氫氧化鈉水溶液,滴畢,攪拌15~20min,用冷至10℃的水120mL洗滌,靜置分離,得O,O-二甲基硫代磷酰氯,收率≥ 90%,純度≥ 93%。也可采用P2S2路線合成O,O-二甲基硫代磷酰氯。

殺螟硫磷的合成 O,O-二甲基硫代磷酰氯與硝基間甲酚作用。一般采用溶劑法,也可采用三甲胺水溶液法或甲苯丙酮雙溶劑法。若以甲苯為溶劑,反應(yīng)過程以氯化亞銅為催化劑,碳酸鈉縛酸劑,反應(yīng)溫度90~96℃。

應(yīng)用

殺螟松對水稻、大豆、棉花、果樹、蔬菜等多種作物害蟲均有良好的防治效果,尤為防治水稻螟蟲特效藥。如稻蛙莖夜蛾二化螟三化螟稻飛虱稻葉蟬蚜蟲葉螨科棉鈴蟲大豆食心蟲、茶天蠖等,每畝施用50-75g(有效成分),防治效要良好,但殺螨卵效果較小。該品對十字花科蔬菜有時發(fā)生藥害

參考資料 >

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