中文名稱:殺松;速滅蟲,0,0-二甲基-0-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯 2-溴苯硼酸:Sumithion; Fenitrothion; Methynitrophos; SMT; Accothion; Agrothion, Cyfen, Cytel, Danathion, Debucol, Docofen, Fenstan, Folithion, Metathion, Verthion, Ac-47300, Bayer-41841,ENT-25715, OMS-43
理化特性
沸點(diǎn):140~150℃(0.013kPa)
熔點(diǎn):0.3℃
相對密度:13227g/m2(25/4℃)
蒸汽壓:0.7×10-5kPa(20℃)
其 他:對光相當(dāng)穩(wěn)定,遇堿分解失效。
4 危險性
5 毒理:屬低毒類,進(jìn)入體內(nèi)排泄較快,24小時基本排完。
5.1急性毒性:本品化學(xué)結(jié)構(gòu)與甲基對硫磷很相近,但毒性較低。其純度為98。8%制品的小鼠經(jīng)口LD50為870mg/kg,經(jīng)皮LD50>3,000;大鼠經(jīng)口LD50為250mg/kg,經(jīng)皮700mg/kg,比小鼠毒性高2倍。
5.2慢性毒性:用含有殺螟松的飼料喂大鼠16周,含量為160ppm以下,各組體重的增加與對照組相比無大差異;關(guān)于血漿及紅細(xì)胞ChE活性的變化,在40ppm以下未見影響,而80、160ppm組則看到明顯降低;在病理組織方面,160ppm以下各組與對照組無差異。
5.3 誘變性:據(jù)國內(nèi)資料報(bào)道,殺螟松對TA100Ames試驗(yàn)為陽性,對人外周淋巴細(xì)胞SCE的影響隨劑量增大而增高,當(dāng)>40 g/ml時,與陰性對照組比較有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異。但體內(nèi)試驗(yàn)未見本品對果蠅、小鼠或大鼠有誘變效應(yīng)。
5.4 致癌性:
5.5 致 性:
體內(nèi)轉(zhuǎn)歸
經(jīng)口給大鼠進(jìn)與致死劑量300mg/kg,一天后血中殺螟松濃度為0.363ppm,腦中濃度為1.392ppm,腎中為13.23ppm。頭3天的排出量最大,第5天腎中濃度最高為0.008ppm,第10天組織中已檢測不出。在連續(xù)多次染毒時,由于微粒體酶的去甲化和殺螟松的水解作用受抑制,本品的半排出期明顯地較一次染毒為長。接觸者尿中可測出p-硝基-m-甲酚等代謝產(chǎn)物。
用32P殺螟松涂與大鼠皮膚后,頭1小時吸收較快,略高與1%。
6臨床 見對硫磷
7預(yù)防 按有機(jī)磷農(nóng)藥預(yù)防
8標(biāo)準(zhǔn)
8.1衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn):俄羅斯短期接觸容許濃度為0.5mg/m3 (1993)
8.2職業(yè)病診斷國家標(biāo)準(zhǔn):職業(yè)性急性有機(jī)磷農(nóng)藥中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則GB7794-84
制備
4-硝基間甲酚的制備 由間甲酚經(jīng)亞硝化、氧化制得。亞硝化反應(yīng)是將間甲酚與亞硝酸鈉水溶液,在15%~20%硫酸中反應(yīng),控制溫度10~15℃。氧化反應(yīng)是將亞硝基化合物間甲酚用硝酸進(jìn)行氧化,加酸速度先慢后快,反應(yīng)溫度35~38℃,加畢在44~46℃保溫3h,經(jīng)離心水洗,使pH值達(dá)3~4,制得4-硝基間甲酚。
O,O-二甲基硫代磷酰氯的制備。
O-甲基硫代磷二氯的合成速度很快,在醇過量情況下能使反應(yīng)進(jìn)行到底,副產(chǎn)氯化氫用負(fù)壓排除,主要工藝參數(shù):投料比為5:1,反應(yīng)溫度(-5±2)℃,水洗溫度(5±5)℃,加水量(水洗)為投料量×0.7,收率95%~富馬酸氫鈉,含量>95%。
O,O-二甲硫醚代三氯氧磷的合成需堿性存在時進(jìn)行。用醇堿法生產(chǎn)時主要工藝參數(shù):投料比為甲基硫代磷酰二氯:甲醇:堿=1:5:1.08,反應(yīng)溫度4~0℃,終點(diǎn)pHWFHG9.5~10,水洗加水量為投料量×0.7,以甲基硫代磷酰二氯計(jì)收率85%~90%,含量95%。
文獻(xiàn)報(bào)道, O,O-二甲基硫代磷酰氯合成可在偶極非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行;將84g甲基硫代磷酰二氯(0.5摩爾)、48g甲醇 (1.5mol)、60g非質(zhì)子溶劑混合后,于≤5℃、60~90min內(nèi)滴加0.55mol30%氫氧化鈉水溶液,滴畢,攪拌15~20min,用冷至10℃的水120mL洗滌,靜置分離,得O,O-二甲基硫代磷酰氯,收率≥ 90%,純度≥ 93%。也可采用P2S2路線合成O,O-二甲基硫代磷酰氯。
殺螟硫磷的合成 O,O-二甲基硫代磷酰氯與硝基間甲酚作用。一般采用溶劑法,也可采用三甲胺水溶液法或甲苯丙酮雙溶劑法。若以甲苯為溶劑,反應(yīng)過程以氯化亞銅為催化劑,碳酸鈉為縛酸劑,反應(yīng)溫度90~96℃。
應(yīng)用
殺螟松對水稻、大豆、棉花、果樹、蔬菜等多種作物害蟲均有良好的防治效果,尤為防治水稻螟蟲特效藥。如稻蛙莖夜蛾、二化螟、三化螟、稻飛虱、稻葉蟬、蚜蟲、葉螨科、棉鈴蟲、大豆食心蟲、茶天蠖等,每畝施用50-75g(有效成分),防治效要良好,但殺螨卵效果較小。該品對十字花科蔬菜有時發(fā)生藥害。
參考資料 >