鉛白,是以堿式碳酸鉛為主要成分的白色顏料。密度6.14g/cm。有毒。400℃時(shí)分解。有良好的耐候性,但與含有硫化氫的空氣接觸時(shí),因生成pbs而由白變黑。不溶于水和乙醇。
微溶于二氧化碳的水溶液。易溶于食用醋酸、硝酸和液堿。一種較重的灰白以至純白色的粉末,在400℃左右時(shí)分解生成PbO、CO2和H2O,它的品質(zhì)純、粒子細(xì),比重較其他鉛化合物小,易于懸浮,制成的釉漿不會(huì)產(chǎn)生沉淀現(xiàn)象,鉛的化合物還能與SiO2及其他堿土金屬生成一系列低溫共熔物,可以幫助顏色釉顯色,是低溫色釉中必不可少的助熔劑。鉛釉的流動(dòng)性好,粘度小,氣泡容易排出,釉面光澤度最高。但其缺陷是化學(xué)穩(wěn)定性差,易被酸及含酸之濕空氣所侵蝕,在還原焰及有大量還原劑存在時(shí),容易還原成鉛而使釉顯露灰色。
簡介
學(xué)名堿性碳酸鉛,一種較重的灰白以至純白色的粉末,在400℃左右時(shí)分解生成PbO、C02和H20,它的品質(zhì)純、粒子細(xì),比重較其他鉛化合物小,易于懸浮,制成的釉漿不會(huì)產(chǎn)生沉淀現(xiàn)象,鉛的化合物還能與Si02、B203及其他堿土金屬生成一系列低溫共熔物。
特點(diǎn)
可以幫助顏色釉顯色。
制造
制造原理
鉛白可由氧化鉛、四乙酸鉛、無離子水混合后再通入二氧化碳進(jìn)行反應(yīng),然后經(jīng)沉淀、制漿、離心脫水和干燥而制得。
古代制造鉛白的工藝
鉛白主要由堿式碳酸鉛組成,其化學(xué)式是2碳酸鉛氫氧化鉛?或Pb3(OH)2(CO3)2??。
依照古人知道的化學(xué)反應(yīng),在歐洲,商業(yè)上最早制造鉛白的方法稱為“荷蘭法”。具體方法是,在盛有稀食用醋酸溶液的泥質(zhì)罐里,把卷成螺旋形的鉛片放在溶液的上方,罐口用鉛板蓋住。罐放在小屋里的馬糞上,堆放在用層層實(shí)木板支起的架上。馬糞發(fā)酵釋放出熱量和二氧化碳。熱量使醋酸揮發(fā),醋酸與鉛反應(yīng)生成堿式醋酸鉛,隨之被二氧化碳碳酸化,生成白色堿式碳酸鉛。一個(gè)多月后,大部分鉛轉(zhuǎn)化成鉛白。取出鉛白,摻水研磨成糊狀。洗去可溶的四乙酸鉛,然后干燥。醋法制鉛白的反應(yīng)可表示如下:
據(jù)梅洛(Mellor)的著述,荷蘭法制鉛白包括如下步驟:(1)在水的存在下,鉛被大氣氧氧化,生成氫氧化鉛;(2)氫氧化鉛與食用醋酸反應(yīng),生成醋酸鉛。因更多氫氧化鉛的溶解,醋酸鉛轉(zhuǎn)化成堿式醋酸鉛;(3)堿式醋酸鉛與二氧化碳反應(yīng),生成堿式碳酸鉛,又重新產(chǎn)生醋酸鉛,它起了溶解更多氫氧化鉛的作用。因此,在涉及產(chǎn)生氫氧化鉛溶液,隨之轉(zhuǎn)化成堿式醋酸鉛,又被二氧化碳沉淀為鉛白的循環(huán)反應(yīng)過程中,醋酸起了催化劑的作用。
公元1637年,明朝宋應(yīng)星在他著名的《天工開物》一書中描述了“胡粉’(鉛白)的制造方法。在一個(gè)木桶里,放兩瓶醋,一瓶在底部,一瓶在中部;置入卷成筒形的鉛片。桶用泥和紙封固,小火烘七天。然后打開桶蓋,把鉛片表面霜粉刮入放有水的罐里,如此反復(fù),直至鉛完全消耗。把豆粉和蛤殼粉一起加入罐里與鉛白混合制得胡粉。除了熱與二氧化碳來自焚燒有機(jī)材料這點(diǎn)外,本法與荷蘭法相似。
運(yùn)用
主要用于制造珠光塑料、珠光漆料、防銹油漆、繪畫涂料、化妝品和戶外用漆,也用于陶瓷工業(yè)。用作聚氯乙烯塑料穩(wěn)定劑。鉛白包裝時(shí)應(yīng)加內(nèi)襯注意防毒。
鉛白是一種常見繪畫涂料,很多古畫都會(huì)使用它作為白色顏料。但是隨著時(shí)間的推移,鉛白會(huì)被硫化為pbs,于是變成黑色。黑色的PbS與過氧化氫(H2O2)作用生成白色硫酸鉛(PbSO4),顏色由黑色變白色,此反應(yīng)可用于古油畫的修復(fù)。PbS+4H2O2→PbSO4↓+4H2O。
鉛白中毒
由于鉛的使用廣泛,在工業(yè)上接觸較多,職業(yè)性鉛中毒防治曾引起各方重視,近年來經(jīng)采取措施后,車間空氣鉛濃度普遍下降,吸收中毒顯著減少,但非職業(yè)性鉛中毒,隨著工業(yè)發(fā)展,在生活中接觸鉛制品的機(jī)會(huì)相應(yīng)增加,如使用鉛壺裝酒,用含鉛彩釉或塑料器皿盛放含酸食物或服用含鉛中藥等而引起中毒者可能有所增加。國內(nèi)曾報(bào)道在治療哮喘、癲痛時(shí)因過量服用樟丹,黑錫丹而引起急性鉛中毒等不少事件,值得引起重視。
口服引起鉛中毒的危害程度與毒物的溶解度和顆粒大小有關(guān)。一般說來引起急性中毒最少口服量為5毫克/公斤。但在腸道內(nèi)不被吸收時(shí),大于此劑量時(shí)也可無害。有人報(bào)告一次口服四乙酸鉛(醋酸鉛)引起的中毒,致死量約50克。尚有報(bào)告口服黃丹(氧化鉛又名密院僧)15.6克而發(fā)生急性中毒和在20天中內(nèi)服樟丹(鉛的氧化物)5克而發(fā)生亞急性中毒事例。有人作動(dòng)物試驗(yàn)證明其毒性僅次于硝酸鉛,氧化鉛等。
參考資料 >