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甲基萘醌
來源:互聯網

β-甲基不僅是合成K系維生素的重要中間體,而且也是飼料添加劑的重要中間體。維生素K2是含有β-甲基萘醌的多烯化合物。目前我國β-甲基萘醌消費主要集中在醫藥領域,在飼料添加劑中應用比例相對較小。

甲基萘醌

[關鍵詞]β-甲基萘醌

中華商務網訊:

β-甲基萘醌不僅是合成K系維生素的重要中間體,而且也是飼料添加劑的重要

中間體。我國已有多家科研機構開展了對β-甲基萘醌合成工藝的研究,目前國內

已建成多套小規模生產裝置,主要有河南滑縣化工有限公司、廣州天心制藥股份有

限公司、河南天擇實業有限公司、無錫第七制藥廠等。目前我國β-甲基萘醌年生

產能力約300噸。

β-甲基萘醌作為重要的化工中間體,主要應用在以下幾個方面:

K系維生素

β-甲基萘醌最早使用的是維生素k3,其活性高,價格便宜,但穩定性差,不

易吸收。后來,人們開發出新型易吸收的維生素K3(β-甲萘醌亞硫酸氫鈉)。目

前國內對穩定性維生素K3的開發與研制仍十分活躍,如以β-甲萘醌亞硫酸氫鈉為

原料,與煙酰胺反應得到甲萘醌亞硫酸氫煙胺。該產品穩定性明顯提高,并兼有

pp的營養效果,通常提及的維生素K3就是β-甲基萘醌及其加成的通稱。維

生素K2是含有β-甲基萘醌的多烯化合物。K系維生素能促進肝臟合成凝血因子,在

醫藥領域主要用于防止出血性疾病的治療。目前,我國醫藥行業每年消耗K系維生

素約60噸。

由于β-甲基萘醌分子中醌型結構可經過黃酶催化氧化還原循環誘導產生活性

氧等,破壞腫瘤細胞中的過氧化氫酶,產生細胞毒作用,抑制或破壞腫瘤細胞的生

長,因此,醫學上常將β-甲基萘醌按一定比例和維生素c一起,用于腫瘤疾病的治

療。β-甲基萘醌還常用于褐腐菌的藥敏試驗,以增加MTT的顯色反應。

飼料添加劑

為了促進動物生長和預防疾病,在飼料中添加激素和抗生素等會造成動物K系

維生素尤其是維生素k3缺乏。因此,在飼料中必須加入維生素K3,來維持動物體內

維生素的平衡。目前,市場上常見的維生素K3有甲萘醌亞硫酸氫鈉、甲萘醌亞硫酸

氫鈉復合物、甲萘醌二甲并亞硫酸鹽、甲萘醌煙酰胺亞硫酸鹽等。維生素K3在

配合飼料中添加量為2×10-6~6×10-6,在預混飼料中添加比例更高。目前,我國

飼料年產量已超過7000萬噸,若按其中的50%飼料需添加維生素K3計算,年消耗維

生素K3約500噸。預計未來幾年,我國飼料產量將保持7%左右的增長速度,其對維

生素K3的需求潛力將較大。

此外,在許多綠色植物中,β-甲基萘醌常作為電子傳遞者參與生物的光合作

用。隨著科技進步,以β-甲基萘醌為原料,還可以合成多種具有生物活性的醫藥

產品。

目前,我國β-甲基萘醌生產規模較小,工藝技術落后,設備腐蝕和環境污染

嚴重,生產能力不能滿足市場需求,每年還需進口一定量的下游K系維生素來滿足

國內需求。因此,我國β-甲基萘醌仍具有開發潛力。

針對國內β-甲基萘醌生產現狀和市場需求,筆者認為,我國β-甲基萘醌生產

與發展應注意以下問題:一是要加快清潔工藝開發。目前,β-甲基萘醌工業化合

成主要路線:

一是以β-甲基萘為原料經氧化合成;二是以丁二烯環化加成制備β-甲基氫醌

,再經鉻酸氧化而得;三是以甲萘酚為原料的液相催化法。由于國內β-甲基萘資源

豐富,合成技術較成熟,所以,國內主要采用第1條路線生產。但該法反應介質具

有較強的腐蝕性,對設備材質要求較高,而且生產過程中產生大量含鉻廢水,對環

境污染嚴重。因此,開發非鉻氧化合成β-甲基萘醌技術或有效解決含鉻廢水污染

問題已成為攻關課題的重中之重。筆者認為,在目前國內大部分企業仍主要采用β

-甲基萘為原料的氧化工藝條件下,可采用將現有工藝中產生的鉻廢液進行電解氧

化,使Cr3+電解氧化成Cr6+后,再循環到化學氧化工序使用。目前國內鄭州大學

浙江大學等已成功開發出此技術,并建成工業化裝置,值得推廣應用。另外,還

可采用非鉻氧化路線,目前國內外研究報道比較多的氧化劑過氧化氫、過氧乙酸

或其他過氧化物等。非鉻氧化路線最關鍵的問題在于氧化劑/催化劑體系的選擇與

開發。該方法是清潔的有發展前景的合成技術,科研單位應在催化劑的經濟性、高

效性方面繼續完善。

有資料報道,投資50噸/年β-甲基萘醌裝置,總投資約270萬元,選用電解/氧

化或三氧化鉻氧化后,廢液聯產蹂革劑的工藝,基本能夠解決污染問題,經濟效益較好

。

二要拓展應用領域,增加消費。目前我國β-甲基萘醌消費主要集中在醫藥領

域,在飼料添加劑中應用比例相對較小。今后應加大K系維生素在飼料工業使用的

宣傳與推廣力度,提高飼料工業檔次。

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甲基萘醌[jiǎjīnàikūn]

1.[生物化學]methylnaphthoquinone;menadrone;vit.K3

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