噻,又稱撲虱靈,屬昆蟲植物生長調節劑類殺蟲劑。作為農田殺蟲劑大面積的噴灑,可造成土壤的直接污染,并且對水體也造成一定的污染,長期使用能造成農藥在作物上的殘留。
簡介
噻嗪酮是由日本農藥公司從大量的噻二嗪衍生物中篩選出來的,1983年12月在日本登記。2011年2月1日,噻嗪酮原藥被列入歐盟農化登記指令附件1中,這意味著噻嗪酮可以在環保非常嚴格和殺蟲劑安全使用的歐盟諸國登記、銷售和推廣。
化學性質
m.p.104.5~105.5℃,蒸氣壓1.25×10-3Pa?(25℃)。溶解度為:三氯甲烷520g/L,苯370g/L,甲苯320g/L,丙酮240g/L,乙醇80g/L,難溶于水。對酸、堿、光、熱穩定。
中文名稱
噻嗪酮?中文別名:撲虱靈;2-特丁基亞氨基3-異丙基5-苯基3,4,5,6-四氫-2H-1,3,5-噻二嗪-4-酮;稻虱凈;2-特丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮英文名稱:Buprofezin英文別名:Buprofenzin;?2-tert.-Butylimino-3-isopropyl-5-phenylperhydro-1,3,5-thiodiazin-4-one;?2-((1,1-Dimethylethyl)imino)tetrahydro-3-(1-methylethyl)-5-phenyl-4H-1,3,5-thiadiazin-4-one;?2-(tert-Butylimino)-3-isopropyl-5-phenylperhydro-1,3,5-thidiazin-4-one;?Applaud;?NNI?750;?2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-thiadiazinan-4-one;?2-[(1,1-dimethylethyl)imino]tetrahydro-3-(1-methylethyl)-5-phenyl-4H-1,3,5-thiadiazin-4-one;?(2Z)-2-(tert-butylimino)-5-phenyl-3-(propan2-yl)-1,3,5-thiadiazinan-4-one;?(2Z)-2-(tert-butylimino)-5-(4-hydroxyphenyl)-3-(propan-2-yl)-1,3,5-thiadiazinan-4-one
CAS:69327-76-0EINECS:-分子式:C16H23N3O2S
分子量:321.4377分子結構:危險標志:-風險術語:-安全術語:-
物化性質:密度?1.18
熔點?104-106°C? 沸點?273°C?(12?torr)
分解溫度?176-178°C
折射率?1.52-1.522
閃點?156°C
比旋光度?22°?(c=8,6N?HCl)
水溶性?0.9?mg/L?at?20°C
熔點:104-106℃相對密度:1.19g/cm3溶解性:0.9?mg/L?at?20℃
用途:可有效地防治水稻上的中蟬科和飛虱科,馬鈴薯上的大葉蟬科,柑橘、棉花、蔬菜上的粉虱科等害蟲
上游原料:N-甲基苯胺、丁丙硫脲、氧氯化碳、甲苯、硫氰酸銨、氯氣、2-甲基-2-丙醇、四氯化碳、異丙胺
下游產品:殺·噻酮可濕性粉劑、井·噻可濕性粉劑、32%井·噻·異可濕性粉劑、21%磷·噻乳油、噻·殺單可濕性粉劑、噻·殺單懸浮劑、井·噻·殺單可濕性粉劑、噻·殺安可濕性粉劑、10%毒·噻乳油、吡·噻可濕性粉劑、敵畏·噻乳油、噻·異可濕性粉劑、噻·氧樂乳油、噻唑磷乳油、噻·速滅乳油
作用機制
噻嗪酮是一種抑制昆蟲生長發育的選擇性殺蟲劑,以觸殺作用為主,兼具胃毒作用。藥效發揮較慢,一般用藥后3~5天才呈現效果,作用機制為抑制昆蟲體內甲殼質的合成和干擾新陳代謝,致使若蟲蛻皮畸形或翅畸形而緩慢死亡。對鞘翅目、部分同翅目以及蜱螨目具有持效性殺幼蟲活性的殺蟲劑。可有效地防治水稻上的大葉蟬科、稻虱科馬鈴薯上的大葉蟬科;柑橘屬、棉花和蔬菜上的粉虱科;柑桔上的科、盾蚧料和粉介殼蟲科。該藥對成蟲沒有直接的殺傷力,但可縮短其壽命,減少產卵量,且所產的卵多為不育卵,即使孵化的幼蟲也很快死亡。與常規農藥無交互抗性。該藥對天敵較安全。藥效持效期長達30天以上。
制備方法
特丁基異硫氰酸酯
將74.1g2-甲基-2-丙醇,600ml水,95.1g硫酸混合后,升溫到75°C,冷凝器有回流時,在30MIN內將200ml30%鹽酸滴加到反應液中,然后升溫到85°C,保溫5H。反應液降溫至30°C,靜置,分出水層,油層水洗,得到103g,減壓收集80°C/16kPa餾分98.5g?。
N-特丁基-N 異丙基硫脲的制備
將24.8g特丁基異硫氰酸和70ml甲苯混合后,反應液冷卻到10°C,攪拌下將13.1g異丙胺滴加到反應液中,反應溫度不超過20°C,在室溫下攪拌2H濾,用甲苯洗滌,干燥。
N-甲基-苯基甲酰胺的制備
將85.6gN-甲基苯胺,56.0g(85%含量)甲酸,150ml甲苯升溫回流3~4H共沸脫水,使回流液透明為止。減壓下盡可能把過量的甲苯,甲酸蒸出,得粗品110g,減壓收集110~113°C/0.8~0.9kPa,餾分98g?。
N-氯甲基-苯基氨基甲酰氯的制備
將76.8g?N,N-甲基-苯基甲胺,500ml四氯化碳在攪拌的情況下通入氯氣,并控制反應溫度在15MIN出現回流,,通氯氣1H至100g。蒸出四氯化碳,得到粗品油狀物108g? 工業采用?N-甲基苯胺與光氣,氯氣反應制造N,N-氯甲基苯基氨基甲酰氯。
噻嗪酮的合成
將11.5g?N,N-氯甲基-苯基氨基甲酰氯溶于10ml甲苯溶液,滴加到由氫氧化鈉,甲苯,和9.0g?N-特丁基-N`-異丙基硫組成的反應中,控制反應溫度不超過25°C,然后在室溫下攪拌3H,靜置,分出水層。有機相減壓脫除甲苯,殘留物加甲醇60ml冷卻到-5~0°C,抽濾,得到干燥產物10.8g。
適用作物
水稻、果樹、茶樹、蔬菜。
殘留標準
蔬菜
2005年1月17日,美國公布了兩項關于修改噻嗪酮殘留限量的法規。法規涉及的產品包括部分水果和蔬菜。法規分別對以下食品內或表面的殺蟲劑噻嗪酮(Bruprofezin)制定如下限量:萵苣頭:5.0ppm;萵苣葉:13.0ppm;蔬菜、蔬菜用葫蘆9組:0.50ppm;水果、柑橘10組:2.5ppm;柑橘的干果肉7.5ppm;柑橘油:80ppm。
茶葉
歐盟對噻嗪酮殘留的最大限量定為0.05mg/kg,中國對噻嗪酮殘留的最大殘留限量為10mg/kg。
注意事項
藥液不能直接與白菜、青蘿卜接觸,否則會出現褐斑及綠葉白化等藥害癥狀。
不宜在茶葉上使用;藥液不宜直接接觸白菜、蘿卜,否則將出現褐斑及綠葉白化等藥害;不可用毒土法使用,應對水稀釋后攪拌均勻噴灑。
相關事件
2012年4月,一環保組織發布報告稱,全球銷量最大的茶葉品牌“立頓”在中國銷售的紅茶、綠茶、茉莉花茶和鐵觀音袋泡茶,被檢出17種農藥殘留。其中就包括噻嗪酮,但該殘留標準符合中國國標,卻超過歐盟限值,引發中國民眾的熱議。
主要污染來源
農藥污染:噻嗪酮作為農田殺蟲劑大面積的噴灑,造成了土壤的直接污染,并對水體也造成一定的污染,長期使用能造成農藥在作物上的殘留。
隨環境的變化
進入環境中的噻嗪酮在植株中的消解速度較快,半衰期2~3d;在土壤中滯留時間較長,半衰期13~14d。長時間在稻田噴灑后發現,農藥能殘留在糙米、谷殼、莖稈中,并且隨著噴灑及雨水進入土壤及水環境中造成污染遷移和擴散,由于噻嗪酮對光和熱比較穩定,當噴灑時也會造成空氣污染。
分析方法
(1)氣相色譜法
(2)液相色譜-質譜法:水果、蔬菜(GB/T20769—2008)
體內及體外效應
對人體的作用機理沒有較多的研究,對昆蟲的作用機理主要是通過不同受藥部位,作用于昆蟲神經內分泌系統,干擾心側體、前胸腺體等的正常活動,呈現一系列不良反應。而這種不良反應是不可逆的,使害蟲受藥后不能復蘇。褐稻虱卵的兩種作用方式都是通過卵殼(或卵孔)作用于胚體,在胚胎發育過程中嚴重干擾各外胚層肉陷器官(系統)的形成,或使剛孵化個體接觸藥劑而死,它對飛虱、葉蟬、粉虱、介殼蟲等同翅目害蟲有特效,能抑制昆蟲甲殼質合成和干擾代謝作用。
急救措施
(1)消化道攝入:立即催吐,用清水洗胃,導瀉。
(2)皮膚接觸:脫去被污染的衣物,用大量清水或肥皂水徹底沖洗被污染的皮膚。
(3)眼睛接觸:翻開上下眼瞼,用大量流動清水徹底沖洗,至少15min。
(4)呼吸道吸入:如不慎吸入,立即將病人移至空氣流通處。
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵口罩,穿防護服,不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。
大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
參考資料 >
知網空間:新殺蟲劑噻嗪酮,《農藥》 1985年06期.www.cnki.com.cn.2012-04-30
CAS數據庫:噻嗪酮.www.chemicalbook.com.2012-04-30
八方資訊網:噻嗪酮,2009年10月27日.info.b2b168.com.2012-04-30