勃姆石(Boehmite)又稱一軟水鋁石、水鋁石,分子式是γ-AlOOH(擬薄水鋁石),化學組成為AlOOH或Al2O3。
勃姆石是正交晶系,晶體為細小片狀或扁豆狀。呈白色或微黃色,有玻璃光澤。硬度3.5,性脆,400℃以上分解。多用于煉鋁,或用于制造人工磨料、耐火材料、高鋁水泥。
勃姆石主要形成于外生作用,分布于土礦礦床中,與一水硬鋁石,三水鋁石、高嶺石等共生。此外也有熱液成因的,見于堿性偉晶巖洞穴中呈細小的晶體。
簡介
勃姆石(Boehmite)又稱軟水鋁石,分子式是γ-AlOOH(擬薄水鋁石),它和主要成分為α-AlO(OH)的水鋁石均是鋁礬土的主要組成成分。
勃姆石(AlOOH)是γ-Al2O3的前驅體,以其獨特的化學、光學、力學性質在陶瓷材料、復合材料、表面防護層材料、光學材料、催化劑及載體材料、半導體材料及涂料等領域得到廣泛的應用。分散均一穩定是勃姆石發揮其納米材料優越性能的重要條件之一;溶膠凝膠法所制備的勃姆石具有粒徑小、比表面和孔容大的特點,但是,后處理過程中團聚較為嚴重,許多文獻提及用表面活性劑處理這一問題,但也很難達到理想的效果。水熱合成所制備的超微氧化物粉體粒徑分布窄,并且顆粒團聚程度較小。將溶膠-凝膠與水熱合成的優點結合起來,采用有機鋁醇鹽制備勃姆石,考察了溫度、pH值、時間等因素對勃姆石結構及性能的影響。
發現
1925年德國化學家約翰·勃姆(1895-1952)首先發現了γ-AlOOH,認為他是鋁礬土的主要組成部分。1927年德拉帕蘭特對普羅旺斯地區的萊博的鋁土礦進行分析,證實了這一點,并將γ-AlOOH形成的礦石命名為勃姆石。
物理光學性質
勃姆石屬于正交晶系中的雙錐點群。本身為白色晶體,由于其中含有的雜質,使得常有黃色、綠色、棕色或紅色斑點,帶有玻璃或珍珠光澤,莫氏硬度為3到3.5,比重為3到3.07。勃姆石為正雙軸晶體。
溫度
改變水解溫度而保持其它制備條件不變,得到一系列不同流變特性和物理化學特性的溶膠。水解溫度低于70℃,產物中出現β-Al(OH)3,不能被膠溶劑膠溶;75℃雖可形成溶膠,但其穩定性差;水解溫度為85~95℃時形成的溶膠澄清透明,穩定性好。20~95℃水解產物經200℃水熱處理后,若pH<9,均能得到高分散、透明的溶膠產物。反應溫度由45℃升高至90℃,晶粒由2.6nm增大至4.2nm,增大近1倍,經200℃晶化后,晶粒為28.3nm,是45℃時的10.9倍,90℃時的6.7倍;水熱合成提供了一種高溫高壓的液相環境,粒子的溶解度增加,從而推動溶解-結晶不斷進行,晶粒增大,結晶度提高。
隨著晶粒的生長,結晶度的提高,粒子的比表面迅速降低,由45℃時的644m/g降至90℃時的391m/g,經200℃晶化后,比表面顯著下降。小粒子不斷溶解,大粒子的不斷生長是造成比表面下降的主要原因。隨著反應溫度的升高,孔容逐漸降低,在經過200℃晶化之后,孔容降低已非常明顯,同時,平均孔徑明顯增大。
pH值
當pH≈4時,所得膠體穩定,透明;隨著pH值的升高膠體的分散性及透光率降低,經200℃水熱處理后,又能形成分散均一的透明溶膠;當pH=10.12時,出現沉淀,經200℃水熱處理后,也不能形成穩定透明的溶膠。當pH>10,產物以拜洱石為主,即使經過高溫水熱處理,也不能轉化成為易分散勃姆石。
水熱處理時間
隨著晶化時間的延長,比表面不斷下降,孔容逐漸下降,晶化時間由6h到12h差別很大,說明在此期間有一突變,12h以后孔容變化不明顯。平均孔徑先升后降,反應12h以后,平均孔徑變化不明顯。不同晶化時間的產物的孔徑分布曲線在2.7nm左右有一小峰。另外,3h、6h、12h和24h分別在18nm、20nm、30nm和30nm有一峰。相比之下,6h、12h和24h孔徑分布更加彌散不均。
晶化初期,體系處于過飽和狀態,晶體生長起主導作用,勃姆石晶粒逐漸增大,直至晶體溶解與生長過程達到動態平衡,這時即出現所謂陳化過程,“小晶粒溶解度大,變更??;大晶粒溶解度小,變更大”。所以晶化時間過長不利于均勻分散勃姆石微粉的制備。
加水量
水量的多少在水解及水熱處理過程中有重要的影響。加水量越大,異丙醇鋁水解產物顆粒越小,水解產物分散指數明顯提高。水熱處理過程即是利用水溶液的自身壓力促進晶核的形成和晶粒的生長,填充度越高,越有利于均一穩定溶膠的形成。
總結
隨著水解溫度的升高,產物結晶度明顯提高,比表面和孔容顯著降低;控制一定的pH值及增加水熱處理過程、提高加水量能明顯改善勃姆石溶膠的分散性;延長水熱時間會造成產物比表面及孔容的降低。研究結果表明,最佳的水解溫度為85~90℃,水熱處理溫度為200℃,處理時間為3h。
參考資料 >
勃姆石有何優勢?勃姆石在鋰電池隔膜中的應用【鉅大鋰電】.鉅大鋰電.2021-09-04