硫化(化學式:COS)是一個結(jié)構(gòu)上與二硫化碳、二氧化硫類似的無機化合物碳化合物,通常狀態(tài)下為無色有臭雞蛋氣味的氣體。它是一個線性分子,由一個碳原子與兩個雙鍵組成,分別與氧原子和硫原子相連。氣態(tài)的COS分子為直線型。
硫化羰性質(zhì)穩(wěn)定,但與氧化劑強烈反應。在水分存在時,它會腐蝕金屬。硫化羰可燃,有毒,但與硫化氫一樣,會使人在空氣中的濃度產(chǎn)生低估。它具有易溶于水、易溶于乙醇、甲苯的性質(zhì)。硫化羰主要用于有機合成,如合成殺草丹、燕麥敵等農(nóng)藥,以及超臨界溶劑。
名稱介紹
化學品中文名稱:硫化羰
化學品溴化鉺:carbonylsulfide
中文名稱2:氧硫化碳
英文名稱2:carbonoxysulfide
基本介紹
技術說明書編碼:1551
CASNo.:463-58-1
分子式:COS
第二部分:成分/組成信息
有害物成分含量CAS No.
硫化羰??463-58-1
第三部分:危險性概述
危險性類別:
侵入途徑:
環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:本品易燃,有毒。
第四部分:急救措施
眼睛接觸:
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:
第五部分:消防措施
危險特性:與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。燃燒時生成有毒的二氧化硫氣體。與氧化劑接觸猛烈反應。遇水或水蒸氣反應放出有毒和易燃的氣體。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。切斷氣源,若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。滅火劑:干粉、二氧化碳。禁止用水和泡沫滅火。
第六部分:泄漏應急處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風處,并立即隔離150m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。從上風處進入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。用工業(yè)覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。如有可能,將漏出氣用排風機送至空曠地方或裝設適當噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
第七部分:操作處置與儲存??回目錄
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴天然橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備。
第八部分:接觸控制/個體防護
職業(yè)接觸限值
中國麥金塔(mg/m3):未制定標準
蘇聯(lián)MAC(mg/m3):未制定標準
TLVTN:未制訂標準
TLVWN:未制訂標準
監(jiān)測方法:
工程控制:生產(chǎn)過程密閉,加強通風。
呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴天然橡膠手套。
其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。保持良好的衛(wèi)生習慣。
第九部分:物理化學特性??回目錄
主要成分:純品
外觀與性狀:無色惡臭氣體,易潮解。
pH:
熔點(℃):-138.2
沸點(℃):-50.2
相對密度(水=1):1.24(-87℃,液體)
相對蒸氣密度(空氣=1):2.1
飽和蒸氣壓(kPa):1204.23(21℃)
燃燒熱(kJ/摩爾):無資料
臨界溫度(℃):無資料
臨界壓力(MPa):無資料
閃點(℃):無資料
引燃溫度(℃):無資料
爆炸上限%(V/V):28.5
爆炸下限%(V/V):12
主要用途:合成含硫的有機化合物。
其它物理化學性質(zhì):
第十部分:穩(wěn)定性和反應活性
穩(wěn)定性:
禁配物:強氧化劑、堿類。
避免接觸的條件:
聚合危害:
分解產(chǎn)物:
第十一部分:毒理學資料
急性毒性:LD50:無資料
LC50:無資料
亞急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突變性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生態(tài)學資料
生態(tài)毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物積累性:
其它有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境有危害,應特別注意對水體的污染。
第十三部分:廢棄處置
廢棄物性質(zhì):
廢棄處置方法:處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。
廢棄注意事項:
第十四部分:運輸信息
危險貨物編號:23033
UN編號:2204
包裝標志:
包裝類別:Z01
包裝方法:無資料。
運輸注意事項:鐵路運輸時須報鐵路局進行試運,試運期為兩年。試運結(jié)束后,寫出試運報告,報鐵道部正式公布運輸條件。采用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、堿類、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
第十五部分:法規(guī)信息
法規(guī)信息化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發(fā)布),化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發(fā)[1992]677號),工作場所安全使用化學品規(guī)定([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī),針對化學危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定;常用危險化學品的分類及標志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第2.3類有毒氣體。
物理性質(zhì)
外觀與性狀:無色惡臭氣體,易潮解。
飽和蒸氣壓(kPa):1204.23(21℃)
爆炸上限:28.5%(V/V)
爆炸下限:12%(V/V)
化學性質(zhì)
與空氣混合能形成爆炸性混合物。合成氣中的氧硫化碳可在催化劑上與氣體中的水蒸氣進行水解反應,生成硫化氫,后者用活性炭或氧化鋅等脫硫劑脫除。水解催化劑一般以氧化鋁為主要組分。氣體中的氧和硫化氫會發(fā)生氧化反應,生成二氧化硫和三氧化硫與催化劑作用,使催化劑硫酸鹽化而降低催化活性;氣體中的氧還能使硫氧化碳氧化,生成的元素硫覆蓋在催化劑表面,使催化劑失活。由于以上原因,時下的水解催化劑不適用粗煤氣的一次脫硫,多用于聯(lián)醇工藝氣體的精脫硫,氧硫化碳的水解溫度可低至30~50℃,脫硫后氣體中殘硫量小于0.1mg/m。
制備
由一氧化碳與硫氣相催化合成硫磺與一氧化碳的摩爾配料比為3-5:1,反應溫度350-450℃,以硫化物(如硫化鈉、硫化鉀、硫化鎳等)為催化劑,常壓反應0.5-2min,收率92%-97%,產(chǎn)品純度92%以上。此反應也可采用加壓催化的方式,以乙酸鈉為催化劑,以丁醇為溶劑,在1.27MPa、125-130℃下反應,以90%的收率獲得氧硫化碳。此外,以BX分子篩為催化劑,采用氣-固催化法制氧硫化碳也取得了較好的結(jié)果。
由二硫化碳與尿素反應而得。在120-160℃反應3.5-4h,氧硫化碳收率可達90%-98%,硫氰化銨的收率可達70%-80%。
由一氧化碳與二氧化硫反應而得此法以木炭為催化劑,反應溫度為760-980℃。
二氧化碳與硫化氫在250-400℃,常壓下催化反應,也可制得氧硫化碳。催化劑為碳酸鈉、硫酸鉀等。
實驗室中通常用粉狀硫氰化鉀或硫氰酸銨和硫酸(1:1)反應制取羰基硫:KSCN+2H2SO4?+H2O→NH4HSO4?+KHSO4?+COS,這個反應會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物,生成的氣態(tài)羰基硫經(jīng)氫氧化鈉吸收,冷卻,在液氦溫度下冷凍抽空提純。
工業(yè)制備方法:
其制備方法是用焦炭和氧氣在一氧化碳發(fā)生爐中反應生成一氧化碳,經(jīng)冷卻、水洗、除塵、堿洗,并脫除硫化氫、二氧化碳等雜質(zhì),進入一氧化碳氣柜備用。
硫經(jīng)融熔后定量加入氧硫化碳反應器,并保持反應器內(nèi)一定的硫磺液面,按照一氧化碳∶硫磺=1∶3的比例將經(jīng)過脫水干燥的一氧化碳以鼓泡方式通入反應器中,與硫磺蒸氣混合均勻,再進入列管式氧硫化碳反應器,在有催化劑存在下,在400~500℃時生成氧硫化碳,經(jīng)脫除未反應的硫磺,冷卻、堿洗,除去二氧化碳和硫化氫等雜質(zhì)后,得到含量90%以上的氧硫化碳。
應用
用于有機合成中間體,農(nóng)藥工業(yè)用于合成除草劑、殺草丹、燕麥敵、殺蟲劑巴丹等。
氧硫化碳是氨基甲酸酯類除草劑如禾草丹、野燕畏、燕麥敵、燕麥敵2號等的中間體。
毒性
從羰基硫的中毒病例的臨床癥狀來看,與硫化氫中毒者相類似。因此羰基硫可能由于在肺部和血液中部分地分解為硫化氫而使機體中毒。
小鼠吸入羰基硫的致死量(LC)為2.9g/m。
可用治療硫化氫和二硫化碳中毒的方法,對羰基硫中毒者進行治療。
注意事項
危險性概述
健康危害:該品對肺有輕微刺激性,主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng),嚴重中毒時可引起抽搐,乃至發(fā)生呼吸麻痹而死亡。
環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:該品易燃,有毒。
急救措施
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
消防措施
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、氧化硫。
滅火劑:干粉、二氧化碳。禁止用水和泡沫滅火。
參考資料 >