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聚乙烯醇縮甲醛
來源:互聯網

聚乙烯醇縮甲醛(PVF,俗稱107膠)是由溶于水中的聚乙烯醇經甲醛進行縮醛化而生成(復相法)。也可將聚乙酸乙烯酯溶于醋酸中再以甲醛處理而制得(一階段均相法)。聚乙烯醇縮甲醛縮醛化反應是在硫酸鹽酸或石油磺酸的作用下進行的。聚乙烯醇縮甲醛視縮醛化度的不同,它能溶于甲酸、醋酸、酚類、糠醛吡啶乙醇-苯混合物(30:70)、乙醇-甲苯混合物(40:60)、60%的含水乙醇等有限的幾種溶劑中。聚乙烯醇縮甲醛的兩大最重要的用途是制造絕緣漆和粘合劑。

合成路徑

聚乙烯醇與醛的縮醛化反應可能有三種。一般,縮醛化反應主要在分子內部進行,生成六元環結構,但是分子之間的交聯反應以及生成五元環縮醛化物的反應也會發生。

聚乙烯醇可以與醛類(甲醛、乙醛丁醛)進行特征反應—縮醛反應,生成六元環縮醛結構。聚乙烯醇縮甲醛是由聚乙烯醇相鄰的羥基之間與甲醛作用,生成1,3—1,4-二惡烷的環狀物。

當然醛的羰基也可能與兩個聚乙烯醇大分子中的各一個羥基進行縮醛反應,這樣就會形成大分子之間交聯的網型結構的聚合物。甲醛化反應可分為兩種,一種是在聚乙烯醇水溶液中進行;另一種是利用固體的聚乙烯醇進行反應。聚乙烯醇纖維在水溶液反應中,醛基沿著聚乙烯醇的鏈呈不規則性地與羥基反應。但是在固體反應中情況就不同了,試劑進入聚乙烯醇的非結晶部分進行反應,結晶部分則不反應。

低溫下,聚乙烯醇若經200℃進行熱處理,結晶度可達50%以上。結晶度低的易溶于水,結晶度高的則不易溶于水,經200℃熱處理的聚乙烯醇固體,即使在80℃的熱水中也不溶。維尼綸纖維的生產,就是利用將聚乙烯醇纖維延伸熱處理,使結晶度提高之后再甲醛化反應。經適度的甲醛化后,有少量的交聯發生,變成熱水不溶,也不收縮的纖維。

合成工藝

工業上維綸纖維的制造是將聚乙烯醇溶于水中,制得15%左右水溶液,通過0.07毫米左右孔徑的噴絲頭,在飽和的硫酸鈉水溶液凝固浴中制得纖維,再經拉伸及熱處理,提高強度及耐熱水性;然后在催化劑硫酸存在下,與甲醛進行縮醛化反應,溫度約70℃,時間20~30分鐘,經水洗,上油即得維綸纖維。維綸纖維有短纖維、絲束及長絲?等品種,其中以棉型短纖維及絲束最為普遍。維綸纖維相對密度1.26~1.30,軟化點220~230℃,水中軟化點110℃;棉型短纖維的纖度1.4旦(定長9000米質量1克為1旦);干濕強度分別為5.4克力/旦、4.3克力/旦,干濕深度分別為16.5%、17.5%,楊氏模數550千克力/毫米,彈性恢復率(3%)70%。維綸纖維的特點是強度高、韌性好、耐磨、耐酸堿、濕度高、不怕霉蛀等;缺點是彈性、染色性和尺寸穩定性較差。維綸纖維主要用來制作衣服,也可用于制造各種纜繩,帆布,農用防風、防寒紗布等。

用途

聚乙烯醇縮甲醛的性質和用途,隨著聚乙烯醇原料、制造方法和縮醛化程度的不同而有很大差別。工業上最主要的用途是制作維綸纖維。

維綸纖維是由完全醇解的聚乙烯醇合成的,它的平均聚合度為1700~1800。1924年德國W.O.赫爾曼和W.黑內爾首先制得了聚乙烯醇,1934年德國制得了水溶性聚乙烯醇纖維,1938年日本櫻田一郎研究成功熱處理和縮醛化技術,提高了纖維耐水性,擴大了在紡織工業中的應用范圍。1948年維綸纖維問世,1950年日本建成了第一個生產裝置,此后產量迅速上升。60年代以后,朝鮮民主主義人民共和國、中國、聯邦德國、蘇聯、南朝鮮等相繼生產,目前以中國、朝鮮民主主義人民共和國、日本的產量最大。

聚乙烯醇縮甲醛除用于維綸纖維外,還可用作發泡劑、研磨材料、膠粘劑、電氣絕緣材料等。

用于配制酚醛縮醛膠粘劑,如鐵錨20l、202、203膠粘劑。

主要用于制造耐磨高強度漆包線涂料和金屬、木材、橡膠、玻璃層壓塑料之間的膠粘劑等。

可純紡,也可與多種纖維混紡加工成衣料、工業用帆布、繩索等。

沿革編輯

20世紀30年代初期,德國瓦克化學公司首先制得聚乙烯醇纖維。1939年,日本櫻田一郎、矢澤將英,朝鮮李升基將這種纖維用甲醛處理,制得耐熱水的聚乙烯醇縮甲醛纖維,1950年由日本倉敷人造絲公司(現為可樂麗)建成工業化生產裝置。1984年聚乙烯醇纖維世界產量為94kt。60年代初,日本維尼綸公司和可樂麗公司生產的水溶性聚乙烯醇纖維投放市場

性質

簡稱PVFM或PVFO。

聚乙烯醇溶解于水中,經紡絲、甲醛處理制成的合成纖維。聚乙烯醇縮甲醛纖維的中國商品名,又稱維尼綸。1924年由德國P.H.赫爾曼和黑內爾合成聚乙烯醇,30年代制成纖維,名為津托菲爾(synthofil)。由于它溶解于水不能作紡織纖維,主要用作手術縫線。1939年日本櫻田一郎等人研制成功聚乙烯醇的熱處理和縮醛化方法,維綸才成為耐熱水性良好的纖維。世界上生產維綸的國家主要有中國、日本、朝鮮等。維綸性質與棉花相似,強度和耐磨性優于棉花。它有良好的耐用性、吸濕性、保暖性、耐磨蝕和耐日光性;主要缺點是耐熱水性差,彈性不佳,染色性較差,高溫下的力學性能低。維綸大量用以與棉、粘膠纖維或其他纖維混紡,也可純紡,用于制做外衣、汗衫、棉毛衫褲和運動衫,以及工作服;也可制作帆布、纜繩、漁網、包裝材料和過濾材料。

參考資料 >

..2024-03-23

聚乙烯醇縮甲醛.www.chem960.com.2014-04-22

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