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稀土穩(wěn)定劑
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稀土穩(wěn)定劑(XT-1、XT-2、XT-3)為聚氯乙稀新型無(wú)毒熱穩(wěn)定劑。

稀土復(fù)合穩(wěn)定劑由稀土元素的羧酸鹽脂肪酸鹽為主要組分而合成。它含有適量的稀土金屬成份。它不但可以取代鉛鎘鹽類和有機(jī)錫化合物類等有毒穩(wěn)定劑,而且具有相當(dāng)好的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和透明性及著色力,外觀呈白色或淡黃色粉末狀、片狀、液體。

產(chǎn)品用途

.XT-1型主要用于型材、管材、板材、片材等PVC制品;XT-2管件、扣板、注塑等PVC制品無(wú)毒高效透明;XT-3主要用于PVC透明制品,運(yùn)輸帶、密封條、人造革、鞋底料、管材、門簾等,三者熱穩(wěn)定性高于鉛鹽及復(fù)合穩(wěn)定劑,本品價(jià)格低廉,是目前最有發(fā)展前途的一類穩(wěn)定劑。

作用機(jī)理

PVC熱穩(wěn)定劑的一般作用機(jī)理

1、與脫出的HCl反應(yīng),抑制自動(dòng)催化

2、置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯丙基Cl原子或叔碳位氯原子,抑制脫HCl。

3、與PVC分子中的雙烯發(fā)生加成反應(yīng),破壞共軛結(jié)構(gòu),防止色變。

4、捕捉自由基,阻止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。

稀土穩(wěn)定劑的作用機(jī)理

1、稀土在聚氯乙烯中的作用,用于其在成型過(guò)程中,受到了強(qiáng)熱和機(jī)械剪力的影響,致使聚氯乙烯結(jié)構(gòu)式中的 B — 碳原子上的氯原子極易和相鄰的碳原子上的氫原子結(jié)合,放出 HCI 氣體,從而產(chǎn)生雙鍵,使相鄰的氯原子活化。該氯原子極不穩(wěn)定,又促使了相鄰的碳原子放出 HCI 氣體形成多稀鏈段,使聚合物降解,從而影響了制品的機(jī)械強(qiáng)度,使壽命相應(yīng)縮減。當(dāng)加入稀土穩(wěn)定劑后就可以緩慢反應(yīng)速度,保持化學(xué)平衡,降低表面漲力,達(dá)到防止光熱和氧化作用,使塑料制品中氯的活度降低,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,質(zhì)量提高。用離子絡(luò)合觀點(diǎn)來(lái)分析,塑料制品采用稀土做穩(wěn)定劑,由于稀土在塑料中起到凈化雜質(zhì)作用,可促使高分子,聚合提高和分子量增加,從而產(chǎn)生了高分子鏈結(jié)構(gòu)的主價(jià)鍵,斷裂力也此而增大,形成了一中配位化合物鏈為主體的牢固地束縛在一起的結(jié)晶實(shí)體,使產(chǎn)品結(jié)構(gòu)致密,各種性能得到改善,使塑料制品更清晰透明。

2、聚氯乙稀加工性能的好壞往往根據(jù)加工過(guò)程中物料的流變性能和流動(dòng)性能來(lái)進(jìn)行評(píng)定。PVC復(fù)合物料在高速捏合過(guò)程中,因受到捏合機(jī)內(nèi)槳葉、擋板、器壁間的強(qiáng)烈摩擦與剪切作用,溫度逐漸上升,PVC微粒子逐漸堆集為較大的顆粒,而較大顆粒又被剪切破碎為較小的顆粒,并和其它顆粒結(jié)合在一起,使平均粒度增大。當(dāng)溫度達(dá)到120℃左右時(shí),物料顆粒逐漸變大而均勻,小顆粒幾乎完全消失,物料顆粒產(chǎn)生凝膠化,使物料更均勻密實(shí),有利于擠出塑化。

3、聚氯乙稀粉料任何破碎細(xì)化的過(guò)程都是以有效的力傳遞為前提的。在稀土穩(wěn)定劑中,稀土強(qiáng)酸金屬離子與PVC強(qiáng)堿氯離子易形成配位化合物,即稀原子Re和PVC鏈上的CI原子之間有很強(qiáng)的配位作用。一個(gè)稀土離子可能同時(shí)與兩個(gè)PVC鏈上不穩(wěn)定CI原子形成配位健,使PVC分子間作用力得到增強(qiáng),這有利于塑化成形的剪切力的傳遞,因而促進(jìn)塑化,增加制品韌性。

4、PVC分子鏈上存在活化基團(tuán),它們?cè)诟鞣N因素影響下會(huì)發(fā)生脫CL降解,降解是一個(gè)自動(dòng)催化的過(guò)程,一旦發(fā)生HCL降解,材料顏色跟著變深并焦化,在稀土穩(wěn)定劑中,稀土離子均有許多4fR5d的空電子軌道,它們作為配位中心離子可以接受6—12個(gè)配位體的孤電子對(duì),同時(shí)它們有較大的離子半徑,因而有可能形成6—12個(gè)健能不等的配位健。這個(gè)特性不僅使稀土元素能與3—4個(gè)HCL形成離子健外,還能吸附若干個(gè)HCL分子形成健能不等的配位化合物,即把CL原子吸附在稀土離子周圍而不參與催化脫反應(yīng),這就有力減少了熱降解HCL的濃度,有效降低了HCL的催化反應(yīng)速度,阻止共軛雙鍵的產(chǎn)生,增加了聚氯乙稀的熱穩(wěn)定性。另外,稀土陽(yáng)離子與PVC中的CL離子形成配位體后,使物料體系中各組分能很好地滲透到PVC粒子內(nèi),從而提高了物料流動(dòng)性,相溶性,亦不影響PVC透明度。

5、稀土元素陽(yáng)離子外圍有眾多的空軌道來(lái)接受配位體的孤電子,而且稀土金屬離子有較大的離子半徑,某些填料中的氧原子與氯原子相似,亦有幾個(gè)孤電子對(duì),可與稀土離子形成配位鍵。與氧的親和力很強(qiáng),為此CaCO3與PVC的相溶性,可適當(dāng)增加填料用量。配方中的有機(jī)化合物無(wú)機(jī)化合物能夠與稀土離子形成各種各樣的配位體或合物,增加分子間的作用力,使無(wú)機(jī)物得到良好的包裹,改善制品性能。也就是說(shuō)稀土穩(wěn)定劑對(duì)聚氯乙稀復(fù)合材料中各組分有 偶聯(lián)增容作用。

6、稀土元素具有吸收230-320納米紫外線的功能。稀土化合物中合適的陽(yáng)離子基團(tuán)能起置換PVC大分子上的1-氯丙烯原子的作用,這就使稀土穩(wěn)定劑能提高PVC的耐候性,延緩制品老化過(guò)程。

產(chǎn)品優(yōu)點(diǎn)

(1)由于稀土原子的特殊結(jié)構(gòu),實(shí)際應(yīng)用結(jié)果表明,稀土復(fù)合穩(wěn)定劑能使PVC混合物料塑化均勻,塑化速率提高,改善物料的流動(dòng)性,擠出加工工藝性好,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性高;

(2)由于稀土原子具有吸收紫外線,放出可見(jiàn)光的特性,進(jìn)一步減少了紫外線對(duì)樹(shù)脂分子的破壞,能改善制品的戶外老化性能;

(3)由于稀土原子可以與很多有機(jī)化合物無(wú)機(jī)化合物結(jié)合,并能使樹(shù)脂緊密包裹碳酸鈣,顧能使型材的抗沖擊度和門窗的焊角強(qiáng)度明顯提高;

(4)聚氯乙稀塑料門窗異型材用的稀土復(fù)合穩(wěn)定劑可以做到無(wú)毒,無(wú)味,無(wú)放射性,熱光穩(wěn)定性優(yōu)于傳統(tǒng)的穩(wěn)定劑,兼具偶聯(lián)增韌劑改善加工性等功能,應(yīng)用稀土穩(wěn)定劑可以降低PVC型材的綜合成本,有較高的性能/價(jià)格比;但應(yīng)強(qiáng)調(diào)的是,稀土復(fù)合穩(wěn)定劑合成技術(shù)的不同,產(chǎn)品中的陰陽(yáng)離子,協(xié)效劑的種類,配比選擇不同,其最終產(chǎn)品的性能不同,應(yīng)此使用過(guò)程中因給予充分注意。目前市售稀土復(fù)合穩(wěn)定劑在應(yīng)用中存在普遍的問(wèn)題是:相對(duì)鉛系PVC穩(wěn)定劑易析出,未能實(shí)現(xiàn)完全無(wú)鉛化。

用量、儲(chǔ)運(yùn)與包裝

1、XT-1、XT-2、XT-3型號(hào)稀土穩(wěn)定劑為25公斤紙袋或編織袋包裝,本品屬非危險(xiǎn)品運(yùn)輸,防日曬雨淋,陰涼通風(fēng)處存放,保持期一年或更長(zhǎng)。

2、推薦用量:1-6份。

發(fā)展現(xiàn)狀

隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,人們研究有特殊結(jié)果的輕稀土化合物作為聚氯乙稀加工的PVC穩(wěn)定劑,輕稀土無(wú)毒,無(wú)味,無(wú)放射性,相當(dāng)于密度小,尤其是它的特殊的原子結(jié)構(gòu),作為PVC穩(wěn)定劑具有較大的優(yōu)越性。從理論上來(lái)說(shuō),稀土做為PVC穩(wěn)定劑是較為理想的,但大量的試驗(yàn)證明:純稀土化合物具有優(yōu)良的長(zhǎng)期穩(wěn)定性,但初期著色性差,不能單獨(dú)作為主穩(wěn)定劑使用,要作為完全無(wú)鉛化產(chǎn)品以滿足PVC制品的實(shí)際加工需要,還須配合其他優(yōu)良助劑才能使用,但成本過(guò)高。目前用于PVC門窗框材的稀土穩(wěn)定劑,是該領(lǐng)域的主流產(chǎn)品,但通過(guò)用性不強(qiáng),推廣應(yīng)受到一定限制,稀土穩(wěn)定劑作為通用PVC穩(wěn)定劑使用時(shí)須配合少量有協(xié)同功效的助劑才能達(dá)到降低成本,擴(kuò)大適用面的目的,并提高稀土PVC穩(wěn)定劑的環(huán)保水平

參考資料 >

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