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碳14
來源:互聯網

碳14( carbon 14)也稱放射性碳,放射性碳同位素,半衰期為5.70E+03a。在碳的三種同位素中,碳12豐度為 98.89%,碳13豐度為 1.11%,它們性質穩定,無放射性,碳14豐度為1.2×10-10%,有放射性。

由于碳14具有放射性,可以通過設備檢測出來。因此碳14常被作為標記物廣泛應用于農業、化學、醫學、生物學以及考古等領域,例如在醫學中澳大利亞的兩位科學家利用碳14制成膠囊,用于監測人體是否含有幽門螺桿菌,而獲得2005年諾貝爾生理學或醫學獎;在化學反應機理研究中,碳14用于識別化學反應的中間產物、研究反應動力學和反應途徑等;此外,在考古學中,用于檢測生物存在的年代。碳14主要來源于自然界中宇宙輻射、核燃料、核反應堆,其衰變方式為β衰變,經過衰變后變為穩定的14N。

碳14多以化合物的形式存在于大氣、土壤、水中,其中,當生物圈14C處于平衡時,其含量為1.295×1019Bp,碳14在人體內通過呼吸和口攝入進行轉移。其中,空氣中碳14監測主要通過堿液吸收和吸附劑吸附收集,再通過閃液計數器進行監測;水樣中的碳14(H14CO3-)及土壤中的碳14通過沉淀法再通過閃液計數器進行監測。

雖然碳14具有一定的放射性,但在用于醫療方面時,由于放射量很小,對人體的影響微乎其微。據估計,人體內14C總活度為(34~36)×102Bq,直接吸入體內的14CO2,其危險性很小,它在血液中與碳酸氫鹽生成穩定性極差的氫化鈉14CO3在體內滯留很少,但是當碳14大量進入人體時,具有損傷脫氧核糖核酸的潛在風險。

歷史

1940年2月,美國科學家馬丁·卡門(Martin Kamen)與同事繆爾·魯賓(Sam Ruben),在加州大學伯克利(City of Berkeley)實驗室的加速器上,用核轟打天然石墨靶獲得碳的放射性同位素碳14,而后時任芝加哥(Chicago)大學教授、加州大學伯克利分校化學博士威拉得·利比(Willard Libby) 確定碳14的物理半衰期為5730年,衰變方式為β衰變,并應用碳14發明了年代測定法并獲得1960年諾貝爾化學獎。澳大利亞的兩位科學家羅賓·沃倫(Robin Warren)和巴里·馬歇爾(Barry Marshall)于1982年成功培養出螺旋菌,改變了人類醫學史上對胃部疾病的傳統認知,并發明了用尿素[14C]呼氣試驗即可輕松檢測人體胃內幽門螺桿菌,羅賓·沃倫和巴里·馬歇爾于2005年獲得諾貝爾醫學獎。

理化性質

碳14化學性質與普通的碳12質量不同,擁有多余的兩個中子,會引起標記藥物和非標記藥物之間的理化性質差異,只不過差異較小,可忽略不計,此外碳14是帶有放射性的。

應用領域

化學領域

碳14廣泛應用于化學反應機理研究,可用于識別化學反應的中間產物、研究反應動力學和反應途徑、研究化學鍵的形成過程、確定化學鍵的斷裂位置、研究催化劑中毒的原因等。如在H2與CO合成烷烴的過程中,用碳14標記的乙醇混入原料,結果發現除甲外,其他一氧化碳二氧化碳和烴類進行了碳同位素交換;此外通過14C分析可以精確定量化石源和非化石源對碳質氣溶膠的貢獻占比。

醫學領域

碳14被做成[14C]尿素膠囊,人們吃入膠囊后進行呼氣檢測,就可以檢測它其中的碳14含量以此判斷人體內是否含有幽門螺桿菌。碳14示蹤技術在藥代動力學研究和藥物體外研究中也有著廣泛的應用,在評價藥物腸道滲透能力和預測藥物口服吸收利用度、建立有效的藥物轉運蛋白體外篩選評價體系、體外酶代謝實驗等研究中,能夠提供準確有效的數據,加快新藥研發的進程。

生物學領域

通過研究植物光合作用中的化學機理過程,利用碳14作為示蹤元素,確定了光合作用的生物化學流程。

考古領域

雖然碳14在自然界中的含量極少,但是與碳12的比例幾乎是一定的。因次對于凡是含碳的骨頭、木質器具、焦炭木或其他無機化合物遺留物均可通過測定其碳14與碳12含量的比例,并按碳14的放射性衰變公式進行計算,校正之后便可推算出樣品存在的年代;此外14C也可用于測定地下水中無機碳的年齡,一般認為地下水的無機碳與土壤CO2隔絕后便停止了與外界14C的交換,因次地下水14C年齡一般指地下水與土壤CO2隔絕至今的年代。

農業領域

在農業領域中,在農藥中加入“碳14”后期通過檢測農作物上“碳14”的含量可以判斷農藥的殘留量;利用14CO2對杉木苗進行喂飼,收集根系分泌物進行確定分泌物的占比。

來源

來源一:自然界中宇宙射線,當來自太陽輻射中子于空中的14N碰撞時即產生14C,在這個碰撞的過程中有一小部分氮轉變為碳14,14N含有7個質子和7個中子,在14N含有7個質子和7個中子,在宇宙射線的轟擊下得到一個中子同時失去一個質子,成為含有6個質子和8個中子的14C,也即

來源二:核實驗、核電站反應堆或其他研究堆運行過程中被動產生的含14C 的低放排放物,產生的14C在大氣層中又迅速與氧結合,形成14CO2。

環境中的遷移

不論天然生成的或人為因素造成的,凡是進入環境中的14C都能在大氣層或臭氧層中被氧化成14CO2,14CO2在大氣中經干沉降和濕沉降遷移到土壤和植物中。14CO2在空氣和土壤間以及空氣和植物間的濃度梯度引起干沉降。當滿足植物的生長條件時,大氣中的14CO2很快通過新陳代謝固定到植物中。在光合作用過程中生成的有機化合物通過呼吸作用產生能量,并把14C排入大氣。14C主要通過食入污染的植物和動物產品進入動物和人的體內。動物和植物死亡分解后14C返回土壤,并最終通過擴散回到大氣。土壤中14C的量由于長期的濕沉降和有機物死亡分解而增加。

大氣層中的14C向陸生植物的轉移系數是1,陸生植物和海生植物(主要是浮游植物)對14C的富集比例是1:9。

環境水平及人體照射途徑

環境水平

(1)14C在大氣層的濃度。14C在大氣層的濃度見表1。

(2)大氣層核試驗。據計算,20世紀50年代全球14C的平均產率是2.5原子/(cm2·s),按質量計 22.5g/d,按活度計4x102Bq/d。當生物圈內的14C處于平衡狀態時,其含量1.295x1019Bq。

(3)核電站氣體流出物排放量。秦山第三核電廠放射性氣態流出物中14C的平均排放量為1.51×1012(6.96×1011-2.31×1012)Bq/a;歸一化釋放量平均為1.39×103 (7.73×102-2.00×103) GBq/GWa。

由煤和石油中天然生成的14C幾乎完全衰變盡,由這些燃料燃燒向大氣中引入的碳相對來講趨向于減小大氣CO2中14C的比活度。

人體照射途徑

14C向人體內轉移的途徑有兩條:一是人直接吸入環境中的14CO2;二是經口攝入含有14C的動、植物食品。其中99%的14C劑量主要來自食入途徑。人體內的14C濃度比天然本底高50%。

監測

空氣中14C的分析

空氣中14C以多種化學形態存在,其中最主要的是14CO2,14CO2的采集主要有堿液吸收法和吸附劑吸收法,最后被捕集吸收的CO2以CaCO3,沉淀析出,用乳化閃爍液的固體懸浮物測量技術在閃液計數器上直接測量出CaCO3中的碳14放射性。核設施排出的C除14CO2形式外,也有少量的14CO或14CH4,可通過旁路系統加催化劑將CO和/或CH4氣體轉變為CO2氣體收集后進行測量。

水樣中14C(無機碳 H14CO3-)的分析

采樣時為回收1g 碳,一般至少需要采集100L以上的水樣。為分析和保存,一個地表水樣至少需采集 200~300 L。同時注意樣品應密閉保存在不易混入空氣中CO2的容器中(如聚乙烯塑料瓶)并盡可能減少樣品的蒸發,采樣時不可加酸。采集到的樣品用硫酸酸化,通入高純氮驅趕出水中的CO2收集于氫氧化鈉溶液中。再加CaCl2生成碳酸鈣沉淀,將沉淀過濾并烘干稱重待測量。測量方法同空氣中碳14的分析,用乳化閃爍液的固體懸浮物測量技術在液閃計數器上直接測量出CaCO3中的14C放射性。

生物與土壤14C的分析

為分析生物與土壤的14C活度濃度,首先需將樣品脫水干燥,而后將樣品在氧氣流中加熱燃燒,使有機化合物分解成二氧化碳和水。分解產生的CO2氣體捕集于堿溶液中,加CaCl2得到CaCO3沉淀。CaCO3粉末均勻懸浮于閃爍液中,測量計數率,計算得出樣品的碳14活度濃度。

用低本底液體閃爍計數儀測量生物樣品的14C活度濃度,CO2吸收法為滿足最低探測限的要求,每次分析至少需要有含1g碳的CaCO3量。因此每次至少需要處理5~10g生物干樣,或 50~100g 鮮樣。

健康風險與危害

體內代謝

吸收與分布

人們在體檢時服用的含有碳14的膠囊,其生物半衰期僅為6個小時,也就是碳14在人體的排出速率近似地服從指數規律時,身體內碳14濃度下降一半所需的時間,但是膠囊中的碳14在48小時內基本都會被人體排出體外。并且,膠囊中的碳14含量僅為37.5Kbq,放射性活度約為1.59×10-3mSv,在國家標準中孕婦所承受的最大放射性值為15mSv,因次一粒膠囊中的放射性非常低。2010年英國核醫學雜志《核醫學快訊》中,得出來碳14的膠囊所受到的放射量,不高于一天接觸的自然環境中放射量,所以是安全的。

排出

14C的無機化合物,如碳酸根碳酸氫鹽,主要是以14CO2的形式由呼吸道呼出體外,其特點是,不但排除速度快,而且數量多;14C的有機化合物,如14C—葡萄糖、14C—十八碳烯酸或14C—奶油,在體內大部分被氧化生成14CO2后隨呼氣排出體外,但排除速度較緩慢,數量也比較少;14C亦可經乳汁排出少部分。

需要指出的是,直接吸入人體內的14CO2,其危險性較小,因為它在血液中與碳酸氫鹽生成穩定性極差的NaH14CO3,在體內的滯留量很少。但是,經口攝入14C的化合物時,在體內的滯留量將大大增加,與吸入時比較,乃至近牛膝。因此,其構成的危險性值得重視。

損傷效應

14C 衰變釋放的是弱β射線,沒有γ照射,只有當14C進入人體才會對人體健康造成危害。基于14C有機化合物在體內的滯留量比無機化合物多,帶來的危險性也較大。另外,在估計14C對機體的危害時,還必須考慮到它是參與機體碳代謝的一個長壽命放射性核素。在14C化合物的生物轉化過程中,14C可摻入脫氧核糖核酸核糖核酸分子中,對DNA損傷。

參考資料 >

一問到底丨“碳-14”國產化批量生產 “碳-14”究竟是個啥?.新華網.2023-09-14

科普丨科學認識放射性同位素碳14.中國核技術網.2023-09-14

我國首次啟動碳-14批量化生產.中國經濟網.2023-09-15

為什么碳-14可以用于考古鑒年?.中國輻射防護學會.2023-09-14

碳14有放射性,為什么查體時還用它做呼氣試驗,安全嗎?.澎湃新聞.2023-09-17

福島核污染水的64種超標放射性元素是什么?.環球網.2023-09-27

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