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硫氰化汞
來源:互聯(lián)網(wǎng)

硫化汞的外觀為白色粉末或針狀結(jié)晶。無氣味。約在165℃分解為金屬汞和氮?dú)?/a>等。溶于稀鹽酸氰化物堿和氯化堿溶液,微溶于冷水,較多溶于熱水并同時(shí)分解。有毒。硫氰化汞可溶于苯、己烷及甲基異丁基等有機(jī)溶劑中。硫氰化汞可以由含有汞離子及硫氰酸鹽離子的溶液反應(yīng)而成,由于硫氰化汞對水的溶解度很低,會(huì)形成沉淀。硫氰化汞可用在化學(xué)合成中,在合成含硫氰酸根及汞離子的化合物時(shí)也會(huì)用到硫氰化汞。硫氰化汞也可以用在有機(jī)合成中,和有機(jī)化合物進(jìn)行雙分子親核取代反應(yīng),用硫氰酸根取代化合物中的鹵族元素。因?yàn)榱蚯杷岣亩硕紩?huì)與有機(jī)化合物反應(yīng),所產(chǎn)生的產(chǎn)物會(huì)是二種化合物的混合物,其中一種是硫氰酸根中硫和有機(jī)化合物的碳鏈連結(jié),另一種則是用和有機(jī)化合物的碳鏈連結(jié)。

發(fā)現(xiàn)簡史

最早合成硫氰酸汞(硫氰化汞)的化學(xué)家可能是永斯·貝采利烏斯,在1821年合成。

弗里德里?!ぞS勒(1800—1882)德國化學(xué)家。主要從事有機(jī)合成和無機(jī)化合物研究。幼時(shí)喜歡化學(xué),尤其對化學(xué)實(shí)驗(yàn)感興趣。

1820年入馬爾堡醫(yī)科大學(xué)學(xué)醫(yī),但仍常在宿舍中進(jìn)行化學(xué)實(shí)驗(yàn)。他的第一篇科學(xué)論文是“關(guān)于硫氰酸汞(硫氰化汞)的性質(zhì)”,發(fā)表在“威廉·吉爾伯特年鑒”上并受到著名化學(xué)家貝采里烏斯(JonsJ·Berzelius)的重視。他最早研究的是不溶于水的硫氰酸銀和硫氰酸汞(硫氰化汞)的性質(zhì)問題。

有一次,當(dāng)他把硫氰酸銨溶液與硝酸汞溶液混和時(shí),得到了硫氰酸汞(硫氰化汞)的白色沉淀。經(jīng)過過濾,他把沉淀物放在一邊,讓它自然地干燥著,自己就躺下去睡覺。但他腦子里還總想著實(shí)驗(yàn)的事,無論如何也不能人睡。于是干脆爬起來,重新點(diǎn)燃蠟燭,接著做實(shí)驗(yàn)。他將一部分硫氰酸汞(硫氰化汞)放在瓦片上,讓它靠近壁爐里熊熊燃燒的炭火。不一會(huì)兒,瓦片被燒熱了,上面的白色粉末開始僻啪作響,并逐漸在瓦片上分散開來。他注視著所發(fā)生的一切現(xiàn)象。響聲停止后,他取了一點(diǎn)白色粉末,蘸上點(diǎn)水,用手把它揉搓成一根白色的長條。放在瓦片上干燥片刻,然后給瓦片的一端猛烈加熱。于是,重新又聽到僻僻啪啪的聲音,白色的長條受熱后開始劇烈地膨脹著,形成了一個(gè)大氣泡。那氣泡像球一樣飛快地向另一端滾去。待反應(yīng)停止后,剩下了一塊不能流動(dòng)的黃色物質(zhì)。經(jīng)過幾個(gè)月的深入研究,他在自己的第一篇科學(xué)論文中,詳細(xì)地描述了這個(gè)現(xiàn)象。由布赫醫(yī)生推薦,這篇論文發(fā)表在《吉爾伯特年鑒》上。該文發(fā)表后,立即引起了瑞典化學(xué)家永斯·貝采利烏斯的重視。他在撰寫《年度述評》中,以十分贊許的口吻對維勒的論文給予了肯定的評價(jià)。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

外觀與性狀:白色無臭味的粉末或針狀結(jié)晶。

溶解性:微溶于水、醇、醚,溶于銨鹽、氨水、氰化鉀溶液。易溶于沸水,但分解。溶于稀HCl。

化學(xué)性質(zhì)

穩(wěn)定性:

要避免的物料:氧化物,水分,酸,熱

危險(xiǎn)的反應(yīng):和酸接觸釋放劇毒氣體

危險(xiǎn)的分解產(chǎn)品:一氧化碳二硫化碳,氫氰酸,有毒的金屬氧化煙。

接觸酸或酸氣能產(chǎn)生有毒氣體。加熱分解出高毒煙氣,并生成彎曲蛇狀物質(zhì)。

2Hg(SCN)=2HgS+CS+CN。CN不穩(wěn)定,易分解:2CN==3(CN)↑+N↑

毒理學(xué)數(shù)據(jù):

生態(tài)學(xué)資料:

1.毒性:無可用數(shù)據(jù);

2.持久性和降解:無可用數(shù)據(jù);

3.生物蓄積性:無可用數(shù)據(jù);

4.土壤中的遷移:無可用數(shù)據(jù);

5.其它不利的影響:對水生生物毒性極大并具有長期持續(xù)影響。

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù):

化學(xué)實(shí)驗(yàn):

化學(xué)原理:硫氰化汞白色粉末,受熱易分解,體積膨脹很大,像彎曲生長的蛇?;瘜W(xué)反應(yīng)如下:

4Hg(SCN)? =4HgS + 2CS? + 3(CN)?↑ + N?↑

硫氰化汞不溶于水,以Fe 作指示劑,當(dāng)溶液變成紅色時(shí),說明Hg 已完全沉淀,如果硫氰化鉀過量,硫氰化汞則會(huì)生成配位化合物而溶解。

Hg + 2SCNˉ=Hg(SCN)?↓

實(shí)驗(yàn)用品:

藥品:0.1摩/升硝酸汞溶液、0.1摩/升三氯化鐵溶液、1摩/升硫氰化鉀溶液、糊精。

儀器:400毫升燒杯、玻棒、吸濾瓶、酒精燈、滴管、錐形紙模子。

步驟及現(xiàn)象:

實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象:

1、燒杯中倒入0.1摩/升硝酸汞溶液300毫升,滴入10滴氯化鐵溶液,然后逐滴加入1摩/升硫氰化鉀溶液60毫升,直到剛出現(xiàn)紅色,經(jīng)攬拌而不褪色為止。

2、用吸濾瓶抽濾得硫氰化汞沉淀,取出晾干。

3、將干燥的硫氰化汞加入適量糊精和水調(diào)成糊狀,灌入錐形模子,晾干。用火點(diǎn)燃錐狀物的尖端,就有黃綠色煙產(chǎn)生,曲曲折折而成蛇狀。

以上實(shí)驗(yàn)就是著名的法老之蛇實(shí)驗(yàn)。

硫氰化汞分光光度法原理:

用稀氫氧化鈉吸收氯化氫(HCl)。吸收溶液中的氯離子和硫氰化汞反應(yīng),生成難電離氯化汞分子,置換出的硫氰酸鹽與三價(jià)的鐵離子反應(yīng)生成橙紅色硫氰酸鐵配位化合物,根據(jù)顏色深淺,用分光光度法測定。

應(yīng)用領(lǐng)域

應(yīng)用

用于煙火和照相顯影劑。

檢測

硫氰酸汞分光光度法::

1.方法原理

空氣中溴化氫和氫溴酸用多孔玻板吸收管采集,在酸性溶液中,溴化氫與硫氰酸汞反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物;于460nm波長下測量吸光度,進(jìn)行測定。

2.材料和方法

2.1. 儀器

(1)多孔玻板吸收管。

(2)空氣采樣器,流量0~1L/min。

(3)具塞比色管,10ml。

(4)UV755B分光光度計(jì)。

2.2. 試劑

(1)吸收液:氫氧化鈉(4g/L)。

(2)硫氰酸汞溶液:0.4g 硫氰酸汞溶于100ml 乙醇中。

(3)硫酸鐵銨溶液:溶解12g硫酸鐵于水中,加入40ml硝酸(ρ20=1.42g/ml),用水稀釋至100ml;如有沉淀應(yīng)過濾后使用。

(4)標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.2044g溴化鉀(于105℃干燥2h),溶于吸收液中,用吸收液稀釋成10.0*g/ml溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.3. 樣品的采集、運(yùn)輸和保存。現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點(diǎn)。將一只裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以500ml/min流量采集15min空氣樣品。采樣后,立即封閉吸收管進(jìn)出氣口,置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在48h內(nèi)測定。

2.4. 分析步驟

2.4.1.對照試驗(yàn):將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn),除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品,作為樣品的空白對照。

2.4.2.樣品處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3次。取出5.0ml樣品溶液于具塞比色管中,供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍,可用吸收液稀釋后測定,計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)

2.4.3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:取6只具塞比色管,分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml 溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液,各加吸收液至5.0ml,配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g 溴化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加1ml硫酸鐵銨溶液,搖勻;加1.5ml硫氰酸汞溶液,搖勻,用水稀釋至10ml,搖勻。放置20min,于460nm波長下測量吸光度;每個(gè)濃度重復(fù)測定3次,以吸光度均值對相應(yīng)的溴化氫含量(*g)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.4.4.樣品測定:用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后,由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴化氫含量(*g)。

3.結(jié)果

3.1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍、檢出限。該法的檢出限為0.4*g/ml;最低檢出濃度為0.5m g/m (以采集7.5L空氣樣品計(jì))。測定范圍為0.4~8*g/ml;相對標(biāo)準(zhǔn)差為0.6%~1.0%。溴化氫的職業(yè)衛(wèi)生接觸限值為最高容許濃度10mg/m 。測定濃度范圍應(yīng)在0~10 mg/m 之間,按采氣量7.5 L、抽樣量5.0ml,標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍應(yīng)為0—40*g。將標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍定為5-150g,標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度點(diǎn)為0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g,在此測定范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。

方法的檢出限:對試劑空白溶液進(jìn)行10次測定,3倍標(biāo)準(zhǔn)差對應(yīng)的待測物含量計(jì)算,檢出限為0.4*g/ml,以采集7.5 L空氣樣品計(jì),最低檢出濃度為0.5mg/m 。

3.2. 采樣效率。該法的采樣效率為94.4%~100%。在某溴化物生產(chǎn)現(xiàn)場和使用現(xiàn)場,各選定高、低2個(gè)濃度采樣點(diǎn),采用多孔玻板吸收管串聯(lián)的方式進(jìn)行采樣,并目評價(jià)采樣管的采樣效率。生產(chǎn)現(xiàn)場多孔玻板吸收管測定結(jié)果為4.0mg/m 、9.0mg/m3,采樣效率為100%。使用現(xiàn)場測定結(jié)果為

1.7mg/m 、2.8mg/m 。測定結(jié)果基本反映了現(xiàn)場實(shí)際睛況。

3.3. 樣品穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。樣品室溫下可放置10d ,顯色后可穩(wěn)定2h。取24支試管,各加入10 ml吸收液、50.0g溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液,室溫下放置。分別于當(dāng)日及第3、5、7和10天測定其含量。結(jié)果顯示,樣品室溫下放置10d,下降率僅為1.6%,說明樣品在室溫下至少可放置10d。

3.4. 干擾實(shí)驗(yàn)。氯化物、碘化物硫化氫氫氰酸對測定有干擾。由于溴化氫的使用藝是以溴化氫作為催化劑使用,無其他干擾物。選擇的使用現(xiàn)場為化纖生產(chǎn)企業(yè),現(xiàn)場共存物有聯(lián)苯,苯醚,對苯二甲酸,無其他溴化物。經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證這些物質(zhì)均不干擾溴化氫的測定。

3.5. 方法的準(zhǔn)確度:將現(xiàn)場分析后剩余的樣品合并置100ml容量瓶中,加吸收液至刻度后,分成組,每組6個(gè)樣品,每個(gè)樣品5ml,一組測定其本底濃度,另外兩組分別加入25、100μg溴化氫標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液,測定其加標(biāo)回收率,測定結(jié)果為96.8%~101.6%。

注意事項(xiàng)

危險(xiǎn)性概述

健康危害:對呼吸道、眼和皮膚有刺激性,可致灼傷,可經(jīng)呼吸道、皮膚吸收引起中毒。長期接觸引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害。對腎和皮膚有損害,出現(xiàn)口腔炎及牙齒松動(dòng)等。

環(huán)境危害:對環(huán)境可能有危害,對水體可造成污染。

燃爆危險(xiǎn):該品不燃,高毒。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

消防措施

有害燃燒產(chǎn)物:氮氧化物、汞、氧化硫、氰化物、氧化汞。

滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。滅火時(shí)盡可能將容器從火場移至空曠處。然后根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。

泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏:避免揚(yáng)塵,小心掃起,收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。

大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

操作處置與儲(chǔ)存

操作注意事項(xiàng):密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與酸類接觸。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封,切勿受潮。應(yīng)與酸類、食用化學(xué)品等分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

參考資料 >

硫氰酸汞.物競化學(xué)品數(shù)據(jù)庫.2013-07-02

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