鍵是糖苷分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、乙解酶催化水解法、氧化開裂法等。
苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，在稀酸或稀堿的作用下，苷鍵可以發(fā)生斷裂，水解成為苷元和糖。苷鍵的裂解是研究苷類組成和結(jié)構(gòu)的重要方法。通過(guò)苷鍵的裂解反應(yīng)將有助于了解苷元的結(jié)構(gòu)、糖的種類和組成，確定苷元與糖、糖與糖之間的連接方式。苷鍵裂解的方法主要有酸水解、酶水解、堿水解和氧化開裂法等。
酸催化水解
苷鍵被稀酸催化水解，反應(yīng)一般在水中或者烯醇中進(jìn)行，所用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸和甲酸等。苷發(fā)生酸催化水解反應(yīng)的機(jī)理是：苷鍵原子首先發(fā)生質(zhì)子化，然后苷鍵斷裂生成苷元和糖的陽(yáng)碳離子中間體，在水中陽(yáng)碳離子經(jīng)溶劑化，再脫去氫離子而形成糖分子。
酸催化水解的難易與苷鍵原子的堿度，即苷原子上的電子云密度以及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。只要有利于苷元質(zhì)子化的因素，就能有利于水解的進(jìn)行。糖苷酸水解的難易有以下規(guī)律：
a.按苷原子的不同，苷類酸水解的易難順序是：N-苷鍵>O-苷鍵>S-苷鍵>C-苷鍵。
c.糖苷較醛糖苷易于水解
d.羥基糖較氨基葡萄糖易于水解
堿催化水解
由于一般苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，對(duì)稀堿較穩(wěn)定，不易被堿催化水解，故很少用堿催化水解反應(yīng)，多數(shù)采用酸催化或者酶催化。但苷、酚苷、烯醇苷等苷類易為堿催化水解。
酶催化水解
苷類化合物除可以被酸或堿催化水解外，還易受酶的作用而水解。特別是對(duì)難以水解或不穩(wěn)定的苷，應(yīng)用酸水解法往往會(huì)使苷元脫水、異構(gòu)化等反應(yīng)，而得不到真正的苷元，而酶水解條件溫和，不會(huì)破壞苷元的結(jié)構(gòu)，可以得到真正的苷元。同時(shí)酶的高度專屬性和水解的漸進(jìn)性，還可以提供更多得結(jié)構(gòu)信息，也為酸或堿催化反應(yīng)所不及。因?yàn)槊杆庖殉蔀?a href="/hebeideji/8729164269074130101.html">糖苷水解的重要方法。
氧化開裂法
苷類分子中的糖基具有鄰二醇結(jié)構(gòu)，可以被高碘酸氧化開裂。Smith降解法是常用的氧化開裂法。它再苷的結(jié)構(gòu)研究中具有重要作用。對(duì)難以水解的碳苷，也可以用此法進(jìn)行水解，避免使用劇烈的酸進(jìn)行水解，可獲得連有一個(gè)醛基、但其他結(jié)構(gòu)保持不變的苷元。此外，對(duì)一些苷元結(jié)構(gòu)不太穩(wěn)定的苷類，如某些皂苷，為了避免酸水解使苷元發(fā)生脫水或結(jié)構(gòu)上的變化以得到真正的苷元，也常用Smith降解法進(jìn)行水解。
參考資料 >