熱質說又稱熱素說,是一種關于熱的本質的理論。熱質說認為,熱是一種看不見的沒重量的物質——熱質,物體的冷熱由所含熱質的多少決定;熱質既不能產生也不能消失,只能從較熱的物體向較冷的物體傳送,在傳送過程中熱質總量保持不變。
熱質說簡單、容易地解釋了當時發現的大部分熱現象。比如,物體溫度的變化是吸收或放出熱質引起的;熱膨脹是熱質粒子間的排斤;摩擦(或碰撞)生熱是由于“潛熱”被擠壓出來以及物質比熱容變小的結果。這個理論在歷史上曾經起到一定的作用:瓦特根據該理論改進了蒸汽機,傅立葉建立了熱傳導理論,薩迪·卡諾從熱質傳遞的物理圖像及熱質守恒規律得到了卡諾定理。
但是熱質說其實是一種對熱現象的本質的錯誤解釋,熱質說流行于十八世紀至十九世紀初期。這種關于熱的本性的樸素觀點在古希臘就產生了,由于它能從表面上解釋熱傳遞等簡單的現象,又受到十八世紀形而上學機械論思想的影響,所以曾在歐洲得到廣泛流行,甚至占居統治地位一百多年。后來,由于生產實踐和科學實驗的深入發展,逐步揭露了熱是一種運動形式,特別是英國科學家戴維在真空中做的冰塊摩擦化成水的實驗,給熱質說以沉重打擊,使“熱的運動說”取得了勝利。熱質說雖然在科學史上起過一定積極作用,但它把物質和運動割裂開來,把熱看成一種神秘的物質,否認熱是物質運動的一種形式,因而看不到熱和其它運動形式之間的相互轉化,所以它是錯誤。
早期歷史
在熱力學發展的過程中,對熱的解釋常常和燃燒有關。化學家貝歇爾及施塔爾在17世紀提出燃素說,試圖解釋燃燒現象,當時也將燃素解釋為“熱的實體物質”。
熱質說是由普利斯特里提出的。普利斯特里在1770年代用氧(當時稱為“去燃素空氣”)來解釋燃燒現象。在1783年的論文《Réflexions sur le phlogistique》中,普利斯特里認為燃素說和他的實驗結果不吻合,因此提出“熱質”的說法。熱質是熱的實體物質,以流體的形式存在。依普利斯特里的理論,宇宙中熱質的總量為一定值,熱質會由溫度高的物體流到溫度低的物體。
1770年代時,有些科學家認為冷也是一種物質,不過皮埃爾·普瑞弗斯特認為冷只是一個缺乏熱的現象而已。
在熱質說中,熱是一種物質,無法產生或消滅,因此熱的守恒就成了這種理論中的一個基本假設。
熱質說也影響了約瑟夫·布萊克一些有關物質熱力學性質的實驗。在十八世紀時,除了熱質說以外還有一個理論可以說明熱的現象-分子運動論。分子動力論是較新的理論,其中有些概念是來自原子論,可以解釋燃燒及熱量測定,不過當時將分子動力論和熱質說視為二個等效的理論。
熱質說的成功
熱質說可以成功地解釋許多物理現象。例如熱茶在室溫下冷卻就可以用熱質說解釋:熱茶的溫度高,表示熱質濃度較高,因此熱質會自動流到熱質濃度較低的區域,也就是周圍較冷的空氣中。熱質說也可以解釋空氣受熱的膨脹,因空氣的分子吸收熱質,使得其體積變大。若再進一步分析在空氣分子吸收熱質過程中的細節,還可以解釋熱輻射、物體不同溫度下的相變化,甚至到大部分的氣體定律。
約翰·道爾頓的氣體分子模型中就包括了熱質。薩迪·卡諾提出了卡諾循環及相關的定律,形成了熱機理論的基礎,而卡諾的分析就是架構在熱質的基礎上。
不過,熱質說的重大成就之一就是皮埃爾-西蒙·拉普拉斯修正艾薩克·牛頓的音速公式。拉普拉斯在熱質說的基礎上,在牛頓的公式中增加一個常數,此常數即為氣體的絕熱指數。上述的修正大幅的修正了音速的理論預測值。
后續發展
1798年時,英國科學家倫福德提出《探討摩擦生熱之來源》(An Experimental Enquiry Concerning the Source of the Heat which is Excited by Friction)的論文,其中描述他觀察加農炮制作時所產生的熱。他發現在加農炮鏜孔時,只要持續加工,加農炮就會持續的熱,其產生的熱甚至可以使水沸騰,而且單位時間的發熱量不會下降。若依熱質說的理論,若熱質從加農炮中釋出,加農炮的熱質就會減少,因此發熱量就會下降,依他觀察到的情形,加農炮中的熱質沒有減少,因此提出熱質不是一種滿足守恒定律的物質,不過他實驗的不確定性也廣被質疑。
由于當時將熱質說視為和分子運動論等效的理論,因此倫福德的論文并未視為對熱質說的威脅。事實上當時的科學家利用倫福德的論文來增加他們對熱質說的了解。
倫福德的研究引起了詹姆斯·焦耳及其他科學家的興趣,進而進行相關的研究。在1799年時漢弗里·戴維在《論熱、光和光的復合》論文中,描述了一個實驗:在一個和周圍環境隔絕的真空容器中,使二塊冰互相摩擦,最后變成水,以當時的理論來看,只可能是冰的熱容降低,釋放出熱質。但水的熱容比冰大,冰變為水不可能會釋放熱質。戴維恩此導出熱質不存在的結論,并認為熱是物體微粒的振動。不過他的實驗并未得到當時的重視。
焦耳在1840年進行多次導體發熱的實驗,發現其發熱量和電流的平方成正比。并在1843年提出理論,認為熱只是一種能量的形式。后來為確認熱和能量之間的關系。焦耳用以下實驗來量測熱和能量單位間的轉換系數-熱功當量:在一量熱器中加水,量熱器中有葉片,經過轉軸連到量熱器外,量熱器外利用下降的重物帶動葉片旋轉,使葉片及水的溫度上升。量測重物重量、落下距離、水(及葉片)的溫度、質量及比熱即可計算熱功當量,后來將液體由水改為鯨油及水銀,進行并改進實驗達40年之久。此實驗也確認熱及能量之間的關系。
1850年時,魯道夫·克勞修斯發表論文提出熱質說及分子運動論其實不相容,熱質說中提到的熱質守恒可以用能量守恒取代。熱可以等效為物質中粒子(如原子或分子)的動能,熱質說成為歷史,也開始了現代的熱力學研究。不過熱和粒子的運動在頻譜還是有不同之處:頻譜上尖銳的頻譜對應粒子的運動,而熱會以類似噪聲的連續頻譜出現在頻譜上。
相關條目
??熱動說
參考資料 >