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桑德邁爾反應是一個化學反應,其中重氮官能團在亞銅鹽的催化下被鹵族元素或氰基所取代,產生鹵代烴。該反應的特點是只有一種異構體形成,提供了一種高效的合成路徑。
定義
桑德邁爾反應是重氮鹽在CuX的催化下與鹵素鹽類反應,其中X可以為溴、氯或基陰離子。該反應通常用于合成鹵代芳香烴。
反應機理
桑德邁爾反應的機理涉及一個電子轉移過程,該過程可以在氟硼酸重氮芳烴和冠醚、聚醚多元醇或者相轉移催化劑條件下有效地進行。在溶劑中,鹵原子的供體與生成的自由基反應,得到鹵代芳香烴。其機理如下。
反應實例
在桑德邁爾反應中,芳香重氮鹽的一系列轉化可以通過不同的亞銅鹽來實現。例如,在CuCN作用下,可以得到相應的苯腈。若使用CuCl或CuBr處理,則能得到對應的鹵代衍生物。與碘化鈉加熱則得到碘代衍生物,而四氟硼酸銀處理得到硼酸重氮鹽,加熱后可得到氟代衍生物(參見Balz-Schiemann反應)。此外,加水或醇在加熱條件下,可以得到對應的酚或芳基醚類衍生物。用亞磷酸處理重氮鹽則被氫取代。
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