菲克定律,是描述分子擴散過程的定律,這是生理學(xué)家菲克(Fick)于1855年發(fā)現(xiàn)的。
簡述
菲克定律包括兩個內(nèi)容:菲克第一定律,菲克第二定律。
費克第一定律
早在1855年,菲克就提出了:在單位時間內(nèi)通過垂直于擴散方向的單位截面積的擴散物質(zhì)流量(稱為擴散通量Diffusion flux,用J表示)與該截面處的濃度梯度(Concentration gradient)成正比,也就是說,濃度梯度越大,擴散通量越大。這就是菲克第一定律,它的數(shù)學(xué)表達式如下:
式(1)中,D稱為擴散系數(shù)(),C為擴散物質(zhì)(組元)的體積濃度(原子數(shù)/或),dC/dx為濃度梯度,“–”號表示擴散方向為濃度梯度的反方向,即擴散組元由高濃度區(qū)向低濃度區(qū)擴散。擴散通量J的單位是。
在三維情況下,有如下形式公式:
其中,J為擴散通量,為一個三維向量場,D為擴散系數(shù),為一個二階張量,C為濃度,為一個數(shù)量場,▽為梯度算子。
擴散系數(shù)(Diffusion coefficient)D是描述擴散速度的重要物理量,它相當(dāng)于濃度梯度為1時的擴散通量,D值越大則擴散越快。對于固態(tài)金屬中的擴散,D值都是很小的,例如,時碳在γ-Fe中的擴散系數(shù)D僅為數(shù)量級。
費克定律里的穩(wěn)態(tài)擴散和非穩(wěn)態(tài)擴散
費克第一定律只適應(yīng)于J和C不隨時間變化——穩(wěn)態(tài)擴散(Steady-state diffusion)的場合(見下圖)。對于穩(wěn)態(tài)擴散也可以描述為:在擴散過程中,各處的擴散組元的濃度C只隨距離x變化,而不隨時間t變化,每一時刻從前邊擴散來多少原子,就向后邊擴散走多少原子,沒有盈虧,所以濃度不隨時間變化。實際上,大多數(shù)擴散過程都是在非穩(wěn)態(tài)條件下進行的。非穩(wěn)態(tài)擴散(Nonsteady-state diffusion)的特點是:在擴散過程中,J隨時間和距離變化。通過各處的擴散通量J隨著距離x在變化,而穩(wěn)態(tài)擴散的擴散通量則處處相等,不隨時間而發(fā)生變化。對于非穩(wěn)態(tài)擴散,就要應(yīng)用菲克第二定律了。
費克第二定律
費克第二定律是在第一定律的基礎(chǔ)上推導(dǎo)出來的。費克第二定律指出,在非穩(wěn)態(tài)擴散過程中,在距離x處,濃度隨時間的變化率等于該處的擴散通量隨距離變化率的負(fù)值,即將代入上式,得
上式中,C為擴散物質(zhì)的體積濃度(kg/m^3),t為擴散時間(s),x為距離(m)。實際上,固溶體中溶質(zhì)原子的擴散系數(shù)D是隨濃度變化的,為了使求解擴散方程簡單些,往往近似地把D看作恒量處理。
式(2)和(3)都是偏微分方程,求解時應(yīng)先作變換:令,這樣,式(3.7-3)就可以變成一個常微分方程,再結(jié)合初始條件和邊界條件求出方程的通解。利用通解可以解決包括非穩(wěn)態(tài)擴散的具體問題。
參考資料 >