基磺化或脫氫烷基磺酰化：ArH+SOCl2—→ArSOAr；ArH+Arˊ二氧化硫Cl—→ArSO2Arˊ
用芳基磺酰氯和Friedel—Crafts催化劑處理芳香族化合物可以形成二芳基。這個反應類似于用羧酸酰鹵進行Friedel-Crafts酰基化反應。在更好的步驟中，可用芳基磺酸和五氧化二磷在多聚磷酸溶液中處理芳香族化合物。此外仍有另外的方法，如在不需要催化劑的情況下，使用芳基磺酸三甲烷磺酸酐。
最常用的磺酰化試劑是苯磺酰氯，它和胺等有機化合物發生磺酰化反應。
化簡介
與胺的酰基化反應相似，若用磺酰氯（如苯磺酰氯、對甲苯磺酰氯等）代替酰氯與伯胺和仲胺反應，則在胺分子中引入了磺酰基，生成相應的磺酰胺，稱為磺酰化反應，又稱興斯堡（Hinsberg）反應。例如：
磺酰胺常是黃色結晶固體，具有一定熔點。因此，利用磺酰化反應所生成的磺酰胺可以鑒別伯胺和仲胺。
磺酰胺不溶于水。但伯胺生成的磺酰胺分子中，由于磺酰基是強的吸電基，它吸引電子的結果，使與氮原子相連的氫原子具有較強的酸性，能與濃氫氧化鈉水溶液反應生成鈉鹽而溶于氫氧化鈉水溶液中：
在仲胺生成的磺酰胺分子中，氮原子上沒有氫原子，不能與氫氧化鈉反應生成鈉鹽，故不溶于氫氧化鈉水溶液；叔胺分子中的氮原子上沒有氫原子，不與磺酰氯反應。利用這些性質，可以鑒別和分離伯胺、仲胺、叔胺。
作用
與酰化反應相似，胺類氮原子上的氫原子也可被磺酰基（）取代而生成磺酰胺（sulfonic acid 酰胺）。常用的磺酰化劑是苯磺酰氨或對-甲苯磺酰氯（），反應要在氫氧化鈉（或鉀）溶液中進行。
一級胺起磺酰化作用后生成的苯磺酰胺，其氮原子上仍連著一個氫原子，由于磺酰基是一個強的吸電子基，誘導效應的結果，使得氮上的氫原子顯弱酸性，產物可溶于堿而成鹽。鹽被酸化后又得到一級胺的苯磺酰胺。
仲胺起作用后生成的苯磺酰胺，其氮原子上已無氫原子，所以不能與堿作用生成鹽，產物不溶于堿液而成固體析出。三級胺不能起磺酰化作用，因為磺酰胺在酸的作用下可水解為原來的胺，利用這些性質的不同，可分離和區別中、高級的一級、二級和三級胺。
應用
像酰基化反應一樣，伯胺或仲胺氮原子上的氫可以被磺酰基（）取代，生成磺酰胺。
常用的磺酰化劑是苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯，反應需在氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中進行。伯胺磺酰化后的產物，氮原子上還有一個氫原子，由于磺酰基極強的吸電子誘導效應，使得這個氫原子顯酸性，它能與反應體系中的氫氧化鈉生成鹽而使磺酰胺溶于堿液中。
反應條件：堿性條件
仲胺生成的磺酰胺，氮原子上沒有氫原子，所以不與氫氧化鈉成鹽，也就不溶于堿液中而呈固體析出。叔胺的氮原子上沒有可被磺酰基置換的氫，故與磺酰氯不起反應。
當伯、仲、叔三種胺混在一起時，可以通過磺酰化反應將它們分離。因為伯胺磺酰化的產物溶于堿液，仲胺生成的磺酰胺呈固體析出，而叔胺不與苯磺酰氯反應，也不溶于堿液，這樣，將三種胺與苯磺酰氯反應后的混合液蒸餾，則叔胺被蒸出，將蒸去叔胺后余下的蒸餾液過濾，濾出的固體為仲胺的磺酰胺，濾液酸化后，可得伯胺的磺酰胺，磺酰胺在酸的作用下可水解為原來胺。這個反應叫做興斯堡（Hinsberg）反應，可用來分離和鑒別伯、仲、叔胺。
參考資料 >