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多元醇磷酸酯
來源:互聯(lián)網(wǎng)

多元醇磷酸是一種化學(xué)物質(zhì),分子式為PO4HR1R2。

多元醇磷酸酯

別名:含氮多元醇膦酸酯、多元醇膦酸酯 PAE;Polyol 磷酸鹽 ester

結(jié)構(gòu)式:

其中N1,N2和N3可分別為0或1。

物化性質(zhì)

多元醇膦酸酯分 兩大類:A類為不含氮的多元醇膦酸酯,即多數(shù)為聚氧乙烯醚的膦酯酯,為褐色膏狀物;B類為含氮的多元醇膦酯酯,即多羥基化合物的膦酯混合酯,為醬黑色粘稠液體。一般的有機(jī)磷酸枉費(fèi)在水中都有一定的溶解性,他們的溶解度隨R烷基的碳原子數(shù)增加而降低。膦酸一酯和二酯都是酸性,在水溶液中他們可以離角出氫離子:在堿性介質(zhì)中,更加速了這種離解。雖然比聚磷酸鹽水解慢一些,但在較高溫度和堿性條件下,容易發(fā)生水解,水解速度比在中性介質(zhì)快10倍,生成正磷酸鹽和相應(yīng)的醇。一旦發(fā)生水解,不公喪失緩蝕阻垢的作用,而且產(chǎn)生的磷酸鹽可以與水中的鈣離子結(jié)合,生成溶解度極小的磷酸鈣垢沉淀。

合成方法

A類多元醇膦酸酯 一般先將丙三醇氧化基化,然后再膦酸酯化。丙三醇的氧化基化是:將丙三醇與作為催化劑的粉狀氫氧化鈉混合,再在惰性氣體的保護(hù)下加熱到150度,然后按環(huán)氧乙烷/丙三醇為2:1的摩爾比緩蝕加入到環(huán)氧乙中,此期間保持溫度為150~160度。環(huán)氧乙烷加完后,再保溫一段時(shí)間(例如1.2h),丙三醇的氧乙基化即可視為完成。此過程中所加的苛性堿量,約占丙三醇和環(huán)氧乙烷總量的0.1%,所得聚氧乙烯醚丙三醇的膦酸酯化過程,系將他與粘度控制劑丙醇按4.5:1的質(zhì)量比加入反應(yīng)釜中,預(yù)熱至50度,然后按五氧化二磷/聚氧乙烯醚丙三醇為1:1.1~1.2的質(zhì)量比逐漸將五氧化磷加到反應(yīng)釜中,控制溫度,使之不超過125~135度。五氧化二磷加完后,保溫一段時(shí)間,釜中物質(zhì)變?yōu)橥该鲿r(shí),酯化過程即可視為完成。加水使膦酸酯冷卻并達(dá)到預(yù)期濃度備用。合成路線如下:

R-0H+H3PO4加熱生成 R-H2PO4+H20

2R-OH+H3PO4加熱生成(R-0)2PO2H+H2O

R-O-聚己內(nèi)酯4+3H2O反應(yīng)生成R-H2PO4+4HCL

B類多元醇膦酸酯乙二醇、乙二醇單乙醚聚氧乙烯醚丙三醇三乙醇胺在攪拌混合下加熱到75~85度,然后緩慢加入五氧化二磷,控制反應(yīng)溫度在加完五氧化二磷后達(dá)到130~140度,再于140度下保溫1~2h,加水使產(chǎn)物磷酸混合冷卻并達(dá)到預(yù)期嘗試備用,反應(yīng)物的比例,以三乙醇胺對(duì)其他反應(yīng)混合物為60:40到40:60(質(zhì)量比)為宜。乙二醇、乙二醇單乙醚、聚氧乙烯醚丙三醇質(zhì)量之比以1:4:4為宜。乙二醇單乙醚可分兩次加入,一次是在反應(yīng)前與乙二醇、聚氧乙烯醚丙三醇一起加入,另一次是140度保溫期間加入。

質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

參照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG2228-91所規(guī)定的技術(shù)要求執(zhí)行

檢測(cè)方法

參照HG2228-91標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法進(jìn)行檢測(cè)。

A類產(chǎn)品中含有有機(jī)膦酸酯(內(nèi)含有機(jī)單、雙膦酸酯)和未參加反應(yīng)的五氧化二磷(與水生成無機(jī)化合物磷酸),可用中和法連續(xù)滴定。用改性甲基橙指示第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn),用酚酞指示第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn),加入氯化鈣進(jìn)行轉(zhuǎn)換后,測(cè)定第三化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。由各化學(xué)計(jì)量點(diǎn)所消耗的堿液量分別計(jì)算出有機(jī)膦酸酯(為單酯和雙酯含量的和)和無機(jī)膦酸枉費(fèi)的含量。

B類產(chǎn)品中含有有機(jī)膦酸枉費(fèi)(內(nèi)含不含氮和含氮的膦酸酯)和未參加反應(yīng)的五氧化二磷(與水生成無機(jī)磷酸)。除在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前需加入中性2-丙醇改變休系的介質(zhì)常數(shù)外,其他與A類產(chǎn)品測(cè)定一樣。

用途

因水質(zhì)和工藝條件不同而異。多元醇磷酸酯用作阻垢劑,一般用量小于15mg/L,用作密閉循環(huán)緩蝕劑時(shí)可高至150mg/L以上。

安全衛(wèi)生成防護(hù)

低毒,排放后3-4D可自行降解。本品呈酸性,操作時(shí)避免直接接觸,在裝卸時(shí),操作人員應(yīng)戴好手套,避免直接接觸。如有物料逸出時(shí),應(yīng)用大量水進(jìn)行沖先,洗水經(jīng)稀釋后排入廢水系統(tǒng)中。

包裝與儲(chǔ)運(yùn)

多元醇膦酸酯產(chǎn)品用廣口聚乙烯桶包裝。每桶凈重50KG。桶口先用內(nèi)蓋封好,再用帶螺紋的外蓋擰緊。。桶表面應(yīng)涂刷“向上”和怕濕標(biāo)志。在陰涼干燥處儲(chǔ)存,在儲(chǔ)運(yùn)時(shí)必須與酸性和堿性化學(xué)物隔離。儲(chǔ)存期一年。

參考資料 >

生活家百科家居網(wǎng)