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聚乙炔
來源:互聯網

聚乙炔(英語:polyacetylene,IUPAC名:polyethyne)是一種結構單元為(CHCH)n的聚合物材料。這種聚合物經溴或碘摻雜之后導電性會提高到金屬水平,這引起了研究者的興趣。白川英樹艾倫·黑格艾倫·麥克德爾米德因“發現和發展導電聚合物”獲得了2000年的諾貝爾化學獎。如今聚乙炔以用于制備太陽能電池半導體材料電活性聚合物等。

基本介紹

乙炔的聚合物。它是最簡單的聚炔烴。線型高分子量聚乙炔是不溶、不熔,對氧敏感的結晶性均聚物半導體。聚乙炔最早(1958)由G.納塔用TiCl、TiCl或Ti(OR)與AlR組合的催化劑使乙炔聚合制得。聚乙炔有兩種立體異構體:反式,反式-己二烯二酸聚乙炔和順式-聚乙炔,其電導率分別為10和10歐厘米。

合成聚乙炔的最好方法是卡爾·齊格勒納塔聚合。此外,也可采用由釩、鈷、鐵等化合物,如VO(CHCOO)與Al(CH)組成的催化體系。

歷史與制備

1960年代已經有研究者使用齊格勒-椰纖果催化劑制取聚乙炔,得到的是黑色固體。1967年秋天,日本化學家白川英樹實驗室的訪問學者偶然合成出了銀白色帶金屬光澤的聚乙炔。白川英樹分析了實驗過程后,發現原因是實驗者錯誤地使用了通常用量一千倍的齊格勒-納塔催化劑,造成聚乙炔高度結晶,形成了纖維狀結構。

1975年,艾倫·麥克德爾米德東京工業大學作訪問學者,在會議上展示了自己研究的金色聚氮化硫,白川英樹則向艾倫展示了銀色聚乙炔。艾倫·麥克迪爾米德馬上聯想到聚乙炔的研究前景,邀請白川英樹到美國共同研究。最初白川英樹希望可以通過純化聚乙炔來提高導電性,卻發現越純導電性越差,麥克迪爾米德想到在聚氮化硫中加入溴之后可以將電導率提高到十倍,就建議在聚乙炔里摻雜溴。1976年白川英樹發現摻雜少量碘之后,電流表的指數猛的增大,以致燒壞了儀器。經測量,聚乙炔的導電性變成了之前的10的8次方倍,這已經接近了銀的導電性隨后他們和艾倫·黑格合作,對摻雜機理進行了研究。

由于乙炔直接聚合反應的難以控制,需要在低溫下或者使用稀土催化劑(如環烷酸稀土)。最常用的合成方式是通過環辛四烯或其取代產物的烯烴歧化反應制取

參考資料 >

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