因為單一指示劑，其變色范圍一般都比較寬，有的在變色過程中還出現難以辨別的過渡色。在某些酸堿滴定中，為了達到一定的準確度，需要將滴定終點限制在較窄小的PH范圍內（例如對弱酸或弱堿的滴定），可采用混合指示劑。
定義
某些酸堿滴定中，PH突越范圍很窄，使用一般的指示劑難以判斷終點，可采用混合指示劑。
原理
酸堿指示劑一般為有機弱酸或弱堿，其酸式色與堿式色不同。在溶液中，存在以下平衡：
+ = HIn
（堿式色）（酸式色）
當[HIn]/[ ]≥10時，呈現的主要是酸式色；
當[HIn]/[ ]≤10時，呈現的主要是堿式色。
由于指示劑的變色不是突變，而是在一個pH范圍內變化，且指示劑的變色點不正好與化學計量點一致，指示劑指示終點時會產生一定的誤差，另外指示劑的用量也會影響誤差的大小。
定義：對于反應
a A （待測物）+ t T （滴定劑） = r R + q Q
Et=[（a/t）nT - nA] / nA
在酸堿滴定中，有時使用單一指示劑變色不敏銳，或是需要將終點限制在很狹窄的范圍內，這時可采用混合指示劑。
混合指示劑分為兩種：一種是同時使用兩種指示劑；一種是由指示劑與惰性染料組成，利用其顏色互補，使終點變色更加敏銳。
混合堿的滴定通常用酚酞作指示劑確定第一計量點，淺紅色為終點，比較難判斷。雖然可采用甲酚紅和百里酚藍的混臺指示劑確定第一計量點，但從PH=8.4的淺紫色到PH=8.2玫瑰色為終點，顏色的變化不明顯。以甲基橙作指示劑，指示滴定的第二計量點，滴定到橙色為終點，不敏銳。這是由于過第一計量點后，形成了 / 緩沖體系，使PH逐漸降低，甲基橙的顏色逐漸變化。為了解決上述問題，采用多組混合指示劑。
多組混合指示劑由酚酞、百里酚藍、溴百里酚藍、甲基橙按一定的比例混合而成。
分類
混合指示劑可分為兩大類：一類是在某種指示劑中加入一種惰性染料，后者不是酸堿指示劑，顏色不隨PH變化，因顏色互補使變色敏銳，而變色范圍不變。另一類是由兩種酸堿指示劑混合而成，利用彼此顏色之間的互補作用，具有很窄的變色范圍，且在滴定終點有敏銳的顏色變化，可以正確地指示滴定終點。
實例
一類實例
甲基橙（0.1%）和靛藍二磺酸鈉（0.25%）組成的混合指示劑（1:1），藍二磺酸鈉在滴定過程中不變色（藍色），只作為甲基橙變色的背景。該混合指示劑隨溶液pH的改變而發生如下變化：
可見，混合指示劑由黃綠色（或紫色）變化為紫色（黃綠色），中間呈近乎無色的淺灰色，變色敏銳，易于辨別。
二類實例
溴甲酚綠（0.1%乙醇溶液）和甲基紅（0.2%乙醇溶液）以及由它們組成的混合指示劑（3:1），其顏色隨溶液pH變化的情況如下：
pH=5.1時，由于綠色和橙色相互迭合，溶液呈灰色，顏色變化十分明顯，使變色范圍縮小為變色點。其他常用混合酸堿指示劑及其配制方法可查閱分析化學手冊。
參考資料 >