偏鎢酸,是一種無機化合物,分子式H28N6O41W12,呈白色結(jié)晶粉末或微黃色。偏鎢酸銨用于制造金屬鎢、合金鋼、防火織物等,并用于陶瓷工業(yè)。
性質(zhì)
偏鎢酸銨水溶性的白色結(jié)晶粉末或微黃色。偏鎢酸銨溶于水,仲鎢酸銨微溶于水,這是偏鎢酸銨和仲鎢酸銨明顯的區(qū)別之處。
用途
偏鎢酸銨也用于制造各種石油化工催化劑及其它鎢化合物,是煉油廠鎢基催化劑的主要原料。
規(guī)格
包裝
內(nèi)塑外鐵桶,每桶凈重50公斤或25公斤。
生產(chǎn)工藝
AMT的制取方法很多,主要制取方法的原則工藝有:
1.以鎢酸銨溶液為原料,用溶劑萃取或離子 交換法先制得偏鎢酸銨溶液,再經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得到偏鎢酸銨;
2.以鎢酸鈉溶液為原料的溶劑萃取法制得AMT溶液,再經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得到偏鎢酸銨;
3.加熱熱離解APT,使其失去部分銨和結(jié)晶水,轉(zhuǎn)化為易溶于水的偏鎢酸銨,再經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得到偏鎢酸銨;
4.將APT在水中攪拌下用酸中和至磷化氫4條件下使APT轉(zhuǎn)化為AMT溶液,再經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶得到偏鎢酸銨。
中和法
中和法以仲偏鎢酸銨和硝酸為原料置備偏鎢酸銨:將仲偏鎢酸銨加入去離子水和檸檬酸銨配成含WO12%~30%濃度的料漿。按仲鎢酸銨:硝酸=1:20加入3%~5%的稀硝酸到仲鎢酸銨料漿中,控制固液比1:(3~4),Ph值2~4,加熱溶解,使溶液相對密度達1.18~1.20,加熱至80~90℃,恒溫恒體積控制Ph值,攪拌反應(yīng)4h,陳化幾小時,清液濃縮至WO含量在50%左右,過濾除去不溶物,清液繼續(xù)濃縮、冷卻結(jié)晶、至80℃干燥制得。
鎢酸法
鎢酸法將鎢酸用氨水溶解,加入盛有煮沸的去離子水中,在攪拌下加熱逐氨,使Ph=8,在溶液沸騰情況下加入醋酸,然后用硝酸調(diào)Ph值2~4,繼續(xù)加熱濃縮至相對密度為1.5~2時,停止加熱,冷卻過濾。濾液加乙醇充分攪拌,沉降后過濾,晶體于80℃烘干、粉碎即得產(chǎn)品。
熱分解法
熱分解法以仲鎢酸銨為原料制備偏鎢酸銨:將仲鎢酸銨和少量檸檬酸鎂催化劑充分混合后,放入遠紅外回轉(zhuǎn)爐中,控制熱分解溫度200~280℃,分解1h左右。此時除去一些氨和水,仲鎢酸銨的失重率為5%~6%。熱分解后的產(chǎn)物立即成漿,補加適量氨水,調(diào)Ph值在3~4范圍內(nèi),于90℃下煮解漿液。經(jīng)蒸發(fā)濃縮到偏鎢酸銨含量為50%時可作液體產(chǎn)品出售,當(dāng)蒸發(fā)濃縮到原體積20%時結(jié)晶、過濾分離、造粒得產(chǎn)品。也可將蒸發(fā)濃縮液采用噴霧干燥制得產(chǎn)品。如將45%~50%偏鎢酸銨通過高速離心轉(zhuǎn)盤噴霧干燥器,進口熱空氣溫度250~300℃,出塔口溫度90~95℃,得到的產(chǎn)品為球形晶體,粒度為200目占95%,含游離水<1.5%。
溶劑萃取法
溶劑萃取法將鎢酸銨溶液用有機萃取劑磷酸二(2-乙基己基)(DEHPA)或磷酸三丁酯(TBP)與煤油溶劑組成有機相,萃取鎢酸銨中的銨根,使Ph值降至2~4,經(jīng)煮解生成偏鎢酸銨溶液。濃縮結(jié)晶、過濾分離、干燥制得產(chǎn)品。
離子交換法
離子交換法以仲鎢酸銨為原料,用離子交換法制備偏鎢酸銨:在130~140℃加熱仲鎢酸銨1~8h,將生成物調(diào)成漿狀物,于80~100℃煮沸2~6h,生成偏鎢酸銨溶液。再經(jīng)濃縮結(jié)晶,過濾分離、干燥的產(chǎn)品。其電滲析法以鎢酸銨或仲鎢酸銨為原料經(jīng)電滲析置備偏鎢酸銨:將仲鎢酸銨加入到陽極室,當(dāng)電流通過時,銨離子通過陰離子交換膜進人陰極室,陽極室偏鎢酸銨濃度增加。最后從陰極室放出偏鎢酸銨溶液,按上述方法處理制得偏鎢酸銨。
出口管制
出口許可證是在國際貿(mào)易中,根據(jù)一國出口商品管制的法令規(guī)定,由有關(guān)當(dāng)局簽發(fā)的準許出口的證件。出口許可證制是一國對外出口貨物實行管制的一項措施。
偏鎢酸銨出口管制即海關(guān)監(jiān)管條件,編碼為4xy。其中4(出口許可證):指商務(wù)部配額許可證事務(wù)局或其授權(quán)機關(guān)簽發(fā)的出口許可證;
x:(出口許可證(加工貿(mào)易));
y:(出口許可證(邊境小額貿(mào)易))。
危險性概述
緊急情況概述:吞咽有害;造成嚴重眼損傷。
GHS危險性類別:
急性經(jīng)口毒性類別:4。
嚴重眼損傷/眼刺激類別:1。
警示詞:危險。
危險性說明:
H302吞咽有害。
H318造成嚴重眼損傷。
防范說明:
預(yù)防措施:
P264作業(yè)后徹底清洗。
P270使用本產(chǎn)品時不要進食、飲 水或吸煙。
P280戴防護手套/穿防護服/戴防 護眼罩/戴防護面具。
事故響應(yīng):
P301+P312如誤吞咽:如感覺不適,呼叫解毒中心/醫(yī)生。
P330漱口。
P305+P351+P338如進入眼睛:用水小心沖洗幾分鐘。如戴隱 形眼鏡并可方便地取出,取出 隱形眼鏡。繼續(xù)沖洗。
P310立即呼叫解毒中心/醫(yī)生。
廢棄處置:P501按當(dāng)?shù)胤ㄒ?guī)處置內(nèi)裝物/容器。
健康危害:吞咽有害。造成嚴重眼損傷。
急救措施
急救:
吸入:如果吸入,請將患者移到新鮮空氣處。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。立即就醫(yī)。
食入:漱口,禁止催吐,立即就醫(yī)。
對保護施救者的忠告:將患者轉(zhuǎn)移到安全的場所,咨詢醫(yī)生,出示此化學(xué)品安全技術(shù)說明書給到現(xiàn)場的醫(yī)生看。
消防措施
滅火劑:用水霧、干粉、泡沫或二氧化碳滅火劑滅火。避免使用直流水滅火,直流水可能導(dǎo)致可燃性液體的飛濺,使火勢擴散。
滅火注意事項及防護措施:消防人員須佩戴攜氣式呼吸器,穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中發(fā)出聲音,必須馬上撤離。隔離事故現(xiàn)場,禁止無關(guān)人員進入。收容和處理消防水,防止污染環(huán)境。
應(yīng)急處理
作業(yè)人員防護措施、防護裝備和應(yīng)急處置程序:建議應(yīng)急處理人員戴攜氣式呼吸器,穿防靜電服,戴橡膠耐油手套。禁止接觸或跨越泄漏物。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。盡可能切斷泄漏源。消除所有點火源。根據(jù)液體流動、蒸汽或粉塵擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。
環(huán)境保護措施:收容泄漏物,避免污染環(huán)境。防止泄漏物進入下水道、地表水和地下水。
泄漏化學(xué)品的收容、清除方法及所使用的處置材料:
小量泄漏:盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并轉(zhuǎn)移至安全場所。禁止沖入下水道。
大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。封閉排水管道。用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。
處置與儲存
操作注意事項:操作人員應(yīng)經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴格遵守操作規(guī)程。操作處置應(yīng)在具備局部通風(fēng)或全面通風(fēng)換氣設(shè)施的場所進行。避免眼和皮膚的接觸,避免吸入蒸汽。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。如需罐裝,應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。避免與氧化劑等禁配物接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。倒空的容器可能殘留有害物。使用后洗手,禁止在工作場所進飲食。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過37°C。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲。保持容器密封。遠離深圳市火種數(shù)字科技有限公司、熱源。庫房必須安裝避雷設(shè)備。排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
參考資料 >