氯酸(Chloric acid,HClO3),氯的含氧酸,其中氯為正五價(jià)。氯酸僅存在于溶液中,或以氯酸鹽的形式存在。稀酸無(wú)色,常溫下無(wú)氣味;濃酸淺黃色,有類似硝酸的刺激性氣味。
氯酸減壓病下蒸發(fā)濃縮則分解,放出氯和氧并生成高氯酸。水溶液呈強(qiáng)酸性,有強(qiáng)氧化性,與有機(jī)化合物接觸發(fā)生爆炸性反應(yīng)。氯酸主要用作強(qiáng)氧化劑,因其穩(wěn)定性差,一般用它的鹽;也用于制造丙烯腈聚合催化劑。
氯酸對(duì)多數(shù)金屬有強(qiáng)腐蝕性。其蒸汽或液體對(duì)皮膚、眼睛及黏膜有強(qiáng)刺激性及腐蝕性。因其不穩(wěn)定,故應(yīng)低溫避光保存。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
氯酸易溶于水,且僅存在于溶液中,或以氯酸鹽的形式存在。在-20℃時(shí)各種濃度的氯酸溶液只是凝縮,并不結(jié)晶。有收斂性。
稀氯酸無(wú)色,常溫下無(wú)氣味;濃氯酸淺黃色,有類似硝酸的刺激性氣味。濃度為 20%的水溶液為透明液體,相對(duì)密度1.1273(18℃);最高濃度的水溶液含氯酸40%,相當(dāng)于HCIO3·7HO,相對(duì)密度1.282(真空中,14.2℃) 。
化學(xué)性質(zhì)
減壓病下蒸發(fā)濃縮則分解,放出氯和氧并生成高氯酸。水溶液呈強(qiáng)酸性,有強(qiáng)氧化性,與有機(jī)化合物接觸發(fā)生爆炸性反應(yīng)。
強(qiáng)酸性
氯酸是一種強(qiáng)酸,其強(qiáng)度與鹽酸(HCI)和硝酸(HNO3)接近。酸度常數(shù)(Acidity Constant)為10,電離常數(shù)(pKa)為-1.0。
不穩(wěn)定性
氯酸不穩(wěn)定,穩(wěn)定性比次氯酸(HClO)高,只能存在于溶液中。其稀溶液在室溫時(shí)較穩(wěn)定,加熱至40℃即分解成綠色液體。即分解生成不安定易爆炸的二氧化氯(ClO2),發(fā)生爆炸,最終生成氧氣(O2)、氯氣(Cl2)和高氯酸(HClO4)。
在濃度在超過40.1%均迅速分解亦發(fā)生爆炸。
強(qiáng)氧化性
氯酸是一種強(qiáng)氧化劑,氧化性與硝酸相似,比次氯酸弱,如能將單質(zhì)碘進(jìn)行氧化。
此反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是+5價(jià)的氯氧化零價(jià)的碘的反應(yīng),這個(gè)反應(yīng)并不表明Cl2不能氧化I2,而是過量的氯酸與反應(yīng)的還原產(chǎn)物CI- 離子在H+條件下又發(fā)生反應(yīng),生成Cl2。
若I2過量,則發(fā)生反應(yīng):或者:
所以氯酸與單質(zhì)碘反應(yīng),生成Cl2或鹵素互化物都是有可能的。
氯酸的氧化性隨水溶液的氫離子濃度指數(shù)(pH)和溫度的變化而變化。
氯酸與金屬反應(yīng)不生成氫氣,濃度較高的氯酸與銅反應(yīng)生成二氧化氯氣體。
氯酸是強(qiáng)酸,又是強(qiáng)氧化劑,能將濃鹽酸氧化為氯。
氯酸作為氧化劑氧化HCl時(shí),本身可能被還原為HClO2、HCIO、Cl2(由于反應(yīng)中還原劑是HCl,故HClO3不可能被還原到Cl-),但HClO2、HClO均不穩(wěn)定,所以HClO3還原產(chǎn)物為Cl2。
制備方法
1.由氯酸鋇(Ba(ClO3)2)溶液和硫酸(H2SO4 )反應(yīng),硫酸與氯酸溶液相互作用時(shí),能夠很容易地制得氯酸溶液。在攪拌下,在由Ba(ClO3)2和沸騰水配成的溶液中,在攪拌下,緩慢地加H2SO4溶解在水中形成的熱溶液,檢驗(yàn)沉淀是否完全(允許Ba(ClO3)2稍稍過量,但不允許H2SO4過量)。將混合物靜置1小時(shí),然后傾出大部分透明液,而將剩余部分過濾,得濃度約為22%的 氯酸溶液。濾去硫酸鋇沉淀后即得。
2.用次氯酸加熱歧化的反應(yīng)制取。
3.通氯氣(Cl2)于熱水中,便有氯酸生成。
結(jié)構(gòu)
由于MMFF94不支持原子價(jià)態(tài),故而氯酸不生成構(gòu)象異構(gòu)體。氯酸的酐亦不存在的。氯酸分解時(shí),例如以硫酸作用于氯酸鉀時(shí),并不生成氯酐,而放出其特殊嗅味的黃褐色氣體二氧化氯。二氧化氯很不穩(wěn)定,受熱、與有機(jī)物接觸或受其他影響時(shí),很易爆炸而分解為氯及氧。
用途
主要用作強(qiáng)氧化劑,氧化性弱于次氯酸,因其穩(wěn)定性差,一般用它的鹽。用于制造丙烯腈聚合催化劑。
安全事項(xiàng)
毒性
氯酸有毒。
皮膚毒素:皮膚灼傷;休克型肺炎:吸入金屬煙霧病或有毒氣體和蒸氣引起的肺部炎癥。
危害
健康危害
吸入、攝入或接觸(皮膚、眼睛)蒸氣或物質(zhì)可能會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重傷害、燒傷或死亡。蒸氣或液體對(duì)皮膚、眼睛及黏膜有強(qiáng)刺激性及腐蝕性。
環(huán)境危害
對(duì)多數(shù)金屬有強(qiáng)腐蝕性。遇有機(jī)化合物會(huì)劇烈反應(yīng)并著火燃燒。火災(zāi)可能產(chǎn)生刺激性、腐蝕性和/或有毒氣體。消防水或稀釋水的徑流可能會(huì)造成環(huán)境污染。
GHS 分類
GHS象形圖
GHS 危險(xiǎn)聲明
H271(100%):可能引起火災(zāi)或爆炸;強(qiáng)氧化劑 [危險(xiǎn)氧化性液體;氧化性固體]
H314 (100%):造成嚴(yán)重皮膚燒傷和眼睛損傷 [危險(xiǎn)皮膚腐蝕/刺激]
保存
因氯酸不穩(wěn)定,應(yīng)低溫避光保存。
儲(chǔ)存條件:密封避光儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間或棚庫(kù)內(nèi);倉(cāng)溫不宜超過30℃。
儲(chǔ)存禁忌:遠(yuǎn)離火種、熱源;防止陽(yáng)光直射;應(yīng)與堿類、氰化物、有機(jī)化合物、可燃物分開存放。
急救措施
眼部受刺激,須用水沖洗;皮膚觸及,先用溫水及肥皂水沖洗,再涂敷氧化鎂丙三醇軟膏,嚴(yán)重的就醫(yī)診治:如進(jìn)入口內(nèi),立即漱口,飲水或飲蛋白水,并送醫(yī)院診治。
消防處理
小火:使用水。請(qǐng)勿使用干化學(xué)品或泡沫。二氧化碳(CO2 )或鹵代烷( Halon) 可能提供有限的控制。
大火:從遠(yuǎn)處用水淹沒火區(qū)。如果貨物受熱,請(qǐng)勿移動(dòng)貨物或車輛。如果可以安全完成,請(qǐng)將未損壞的容器移離火災(zāi)周圍區(qū)域。
涉及坦克或汽車/拖車負(fù)載的火災(zāi):從最大距離滅火或使用無(wú)人主流設(shè)備或監(jiān)控噴嘴。用大量水冷卻容器,直至火被撲滅。始終遠(yuǎn)離被火吞沒的坦克。對(duì)于大規(guī)模火災(zāi),使用無(wú)人主流裝置或監(jiān)控噴嘴;如果不可能,請(qǐng)撤離該地區(qū)并讓火繼續(xù)燃燒。
泄露處理
立即采取預(yù)防措施:將溢出或泄漏區(qū)域在各個(gè)方向隔離至少 50 米(液體)和至少 25 米(固體)。大量泄漏:考慮最初順風(fēng)疏散至少 100 米。
參考資料 >
Chloric acid | HClO3 | CID 19654 - PubChem.pubchem.2024-05-12
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