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以白磷為原料，經氧化，水化等反應而制取的磷酸稱為熱法磷酸。根據不同的溫度下的五氧化二磷不同的水合反應，可得到正磷酸（簡稱為磷酸）、焦磷酸與偏磷酸等多種，但其中最重要的是正磷酸。
與濕法磷酸不同的是，熱法磷酸可以得到純度較高的磷酸，而濕法磷酸則只能得到含有一定雜質的磷酸。
基本原理
黃磷燃燒的總反應式：
P4+5O2=P4O10+3030kJ
實際上，上述反應是一個很復雜的多級反應，反應常常不能進行徹底，因此反應物中主產品P4O10外，還存在少量的低氧化物P4O、P4O2、三氧化二磷等。磷的低氧化物經水合后，將生成次磷酸（H3PO2）與亞磷酸（H3PO3）。可用硝酸、過氧化氫等強氧化劑將次、亞磷酸氧化為正磷酸。
在不同溫度下，五氧化二磷與水有以下不同的水合反應。
1）230℃時，P2O5與三個水分子結合生成磷酸：
P2O5+3H2O==2H3PO4
2）450℃時，P2O5與兩個水分子結合生成磷酸：
P2O5+2H2O==H4P2O7
3）700℃時，P2O5與三個水分子結合生成磷酸：
P2O5+H2O==2HP臭氧
當大量空氣與磷進行氧化時，首先生成磷酸酐，磷酸酐在359℃升華，在高溫下，它的蒸汽聚合成P4O10。磷酸酐溶于水可生成優質的正磷酸。
生產方法
熱法磷酸的生產方法國內外普遍采用的均是電爐兩步法，此法是將電爐還原磷礦所得的升華磷經過除塵后使磷冷卻呈液態。然后將液態磷經燃燒、水化、除霧制成磷酸。
除此外還有高爐一步法、富氧空氣五氧化二磷法、優化氧化法及水蒸氣磷法等。
參考資料 >