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銅鉬礦
來源:互聯(lián)網(wǎng)

銅礦石是鉬的主要來源之一,而智利美國加拿大秘魯墨西哥以及蘇聯(lián),則是從銅鉬礦石中回收鉬精礦的主要國家。國外的實(shí)踐表明、近年開采的銅鉬礦床,其最低銅品位為0.2~0.3%,最低鉬品位為0.01~0.011%。

礦產(chǎn)介紹

我國鉬儲量非常豐富,鉬金屬儲量僅次于美國,居世界第2位。世界七大鉬礦中,我國的金堆鎮(zhèn)欒川縣、大黑山都榜上有名。目前已知的鉬礦物大約有20多種,但其中具有工業(yè)應(yīng)用價值的僅有四種,即輝鉬礦(MoS)、鉬酸鐵礦、鉬酸鈣礦和鉬酸鉛礦。所有鉬礦物中,工業(yè)價值最高的是輝鉬礦,分布也最廣,約有99%的鉬呈輝鉬礦的形式存在,占世界開采量的90%以上。

主要分離方法

國外主要分離方法

目前國外銅鉬礦石選礦有三個特點(diǎn):一是大多采用混合浮選加分離的流程;二是快速建設(shè)具有現(xiàn)代化高效工藝的大型新選廠,僅1975年~1980年就建了平托瓦利選廠(36000噸/日,美國)、夸霍內(nèi)選廠(41000噸/日,秘魯)、拉卡利達(dá)德選廠(90000噸/日,墨西哥)、厄登內(nèi)汀奧勃選廠(40000噸/日)、卡普切什墨赫選廠(40000噸/日,伊朗)、薩契什曼選廠(40000噸/日)、巴格達(dá)德選廠(36000噸/日,美國);三是大力加強(qiáng)鉬回收工藝的研究。七十年代以來投產(chǎn)的銅鉬選廠選礦工藝指標(biāo)見下表。

國內(nèi)主要分離方法

1、次氯酸鈉

工業(yè)上多采用次氯酸鈉浸出,浸出時先機(jī)械攪拌將鉬礦和水制漿,加熱到40℃后加入NaClO和氫氧化鈉,控制浸出液pH在7~8。浸出含鉬5%~23%的低品位礦時,浸出率可達(dá)96%~98%。在生產(chǎn)過程中往往添加一定量的碳酸鈉以抑制NaClO的過快分解,減少NaClO的用量。研究證明,分解液中含有少量的CO可以抑制金屬鉬酸鹽沉淀的產(chǎn)生,但仍無法避免NaClO分解大量外逸。工藝主要缺點(diǎn)是反應(yīng)過程中NaClO容易分解揮發(fā),藥劑消耗量大。目前該工藝主要用于低品位鉬中、尾礦的浸出和傳統(tǒng)工藝中氨浸渣中鉬的回收。

2、電氧化法

電氧化法是次氯酸鈉法進(jìn)一步發(fā)展,其工藝原理是對NaCl進(jìn)行電解,生成OH和Cl,Cl溶于水中,生成ClO,將MoS氧化,鉬()被氧化進(jìn)入液相,再用萃取方法回收。

電氧化法其實(shí)質(zhì)是制備氫氧化鈉以及它們反應(yīng)生成次氯酸鈉,進(jìn)而氧化鉬礦的集中進(jìn)行過程,NaCl在反應(yīng)過程中并未消耗,是一種極具發(fā)展前景的環(huán)保型輝鉬礦濕法提取方法,鉬、錸浸出率可達(dá)93%~97%,方法的優(yōu)點(diǎn)是成本大幅度下降,缺點(diǎn)是產(chǎn)生有毒的氯氣。工藝過程中鉬轉(zhuǎn)化率及電解槽電流效率是輝鉬礦電氧化工藝的兩個主要技術(shù)指標(biāo),其影響因素很多,諸如溫度、NaCl濃度、pH值、礦漿固體含量、電流密度電極材料及形狀等等,工藝技術(shù)要求比較高,目前還停留在試驗(yàn)階段,未見工業(yè)報道。

3、堆浸法

用低濃度次氯酸鈉NaClO溶液在堿性介質(zhì)下進(jìn)行氧化浸出處理,通過直接堆浸處理破碎原礦而制取鉬產(chǎn)品,將鉬品位在0.03%~0.5%的輝鉬礦礦石破碎至-8mm粒度,筑堆,在堿性介質(zhì)下按液固比5:1mL/g進(jìn)行堆浸,采用低濃度的次氯酸鈉溶液為浸礦劑,浸礦劑有效氯濃度在5~30g/L,溫度5~40℃,pH=6~13條件下堆浸50~80天,用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂吸附浸出液中的鉬,用洗脫劑從吸附飽和樹脂上洗脫鉬,洗脫液經(jīng)富集、提純、結(jié)晶得到仲鉬酸銨產(chǎn)品,離子交換樹脂的吸附后液,即尾水經(jīng)電解過程,再生部分濃度為2~20g/L的有效氯,此再生尾水直接或補(bǔ)加部分次氯酸鈉后返回原礦堆浸場作浸礦劑繼續(xù)浸出,控制其有效氯濃度在5~30g/L,堆浸回收鉬金屬的整個工藝流程為一閉合循環(huán)系統(tǒng)。但堆浸法工廠占地面積大,也無法處理滲透性不好的鉬礦

4、生物浸出工藝

生物浸出工藝是利用氧化亞鐵硫桿菌氧化分解直接分解MoS。Fe能起催化作用,加速氧化浸出。該法適合處理貧礦尾礦及含鉬廢液等。浸出率較低且生產(chǎn)周期長等不利因素制約其工業(yè)發(fā)展。但生物浸出具有能耗低、選擇性高、安全無污染等優(yōu)點(diǎn)。后續(xù)研究工作仍集中在高效、耐毒性菌種的選育、馴化、激活、遺傳、基因工程等方面,通過研究礦物晶體結(jié)構(gòu)、粒度、表面特性等礦石自身因素與浸出溫度、pH值、生物營養(yǎng)物質(zhì)等過程工藝參數(shù)來強(qiáng)化浸出,提高金屬回收率。

低品位鉬礦石的細(xì)菌生物浸出,在世界范圍內(nèi),目前仍處于試驗(yàn)探索階段,但該法具有巨大的研究潛力。工藝的缺點(diǎn)是浸出率比較低,浸出周期長。

礦產(chǎn)的綜合利用

銅礦石資源的綜合利用,日益受到廣泛重視,國外將此稱為無廢料處理或無廢料選礦工藝。眾所周知的美國克萊馬克斯鉬選廠除回收鉬品位達(dá)54%的鉬精礦外,還用鉬粗選尾礦選出含 50%S的黃鐵礦精礦,含65%WO的鎢礦,含35%Sn的錫精礦以及獨(dú)居石共5種產(chǎn)品;美國米申銅鉬選廠從混合浮選尾礦中經(jīng)鋅粗選和三次精選,得到鋅精礦;蘇聯(lián)阿爾馬雷克選廠用裝在一段磨礦機(jī)溢流處的水力捕集器和帶有處理一次精選混合精礦的旋液分離器的間選金槽捕集20~70微米的單體金粒,金總回收率達(dá)74~78%;馬格納和桑馬紐爾等選廠也都注意加收副產(chǎn)品金,前者利用一種特殊結(jié)構(gòu)的流槽,在尾礦自流輸運(yùn)過程中把金回收回來;加拿大利亞科則回收副產(chǎn)品鉍;有的選廠還從混合精選的尾礦中得到含游離硫鈷礦物,輝鈷礦物和鈷礦物的二硫化亞鐵精礦,可用硫酸鈉抑制鐵硫化物,將其浮選出來。

參考資料 >

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