離子半徑是描述離子大小的參數(shù)。取決于離子所帶電荷、電子分布和晶體結構型式。設r陽為陽離子半徑，r陰為陰離子半徑。r陽+r陰=鍵長。r陽/r陰與晶體類型有關。可從鍵長計算離子半徑。一般采用Goldschmidt半徑和Pauling半徑，皆是NaCl型結構配位數(shù)為6的數(shù)據(jù)。Shannon考慮了配位數(shù)和電子自旋狀態(tài)的影響，得到兩套最新數(shù)據(jù)，其中一套數(shù)據(jù)，參考電子云密度圖，陽離子半徑比傳統(tǒng)數(shù)據(jù)大14pm，陰離子小14pm，更接近晶體實際。
簡介
概述
離子半徑反映離子大小的一個物理量。離子可近似視為球體，離子半徑的導出以正、負離子半徑之和等于離子鍵鍵長這一原理為基礎，從大量X射線晶體結構分析實測鍵長值中推引出離子半徑。離子半徑的大小主要取決于離子所帶電荷和離子本身的電子分布，但還要受離子化合物結構型式（如配位數(shù)等）的影響，離子半徑一般以配位數(shù)為6的氯化鈉型晶體為基準，配位數(shù)為8時，半徑值約增加3% ；配位數(shù)為4時，半徑值下降約5%。負離子半徑一般較大，約為1.3～2.5埃；正離子半徑較小，約為0.1～1.7埃。根據(jù)正、負離子半徑值可導出正、負離子的半徑和及半徑比，這是闡明離子化合物性能和結構型式的兩項重要因素。
例如：在配位數(shù)為4、6、8、9、12時，離子半徑分別是99、102、118、124、139 pm；離子的半徑在配位數(shù)為2、6、8時，離子半徑分別為121、140、142 pm等。
離子半徑大小的判斷方法
（1）同一元素的微粒，電子數(shù)越多，半徑越大。如鈉原子>鈉離子，氯原子<氯離子，亞鐵離子>鐵離子；
（2）同一周期內元素的微粒，陰離子半徑大于陽離子半徑。如氧離子>鋰離子；
（3）同類離子與原子半徑比較相同。如鈉離子>鎂離子>鋁離子，氟化物<氯離子<溴化物；
（4）具有相同電子層結構的離子（單核），核電荷數(shù)越小，半徑越大。如氧離子>離子>鈉離子>鎂離子>鋁離子 硫化物>氯離子>鉀離子>鈣離子；
（5）同一元素高價陽離子半徑小于低價陽離子半徑，又小于金屬的原子半徑。如銅離子<亞銅離子<銅原子 負二價硫>硫原子>四價硫>六價硫。
離子半徑的測定
通過 一射線晶體分析的方法，可以測定陰陽離子之間的距離，由離子間距離，相同類型電子結構的離子，由幾種晶體，不同的正負離子的接觸情況，就可算出離子半徑值。鮑林曾從另一角度研究過離子半徑問題。離子半徑由于配位數(shù)的不一樣而有所不同，當配位數(shù)為a 時，以配位數(shù)為6 作標準可計算得: ， ，n 為波恩指數(shù)( 配位數(shù)為12、8、6、4 時，相應除系數(shù)1.12、1.03、1.0、0.94 ), 但從實際數(shù)據(jù)回算，似乎并不完全符合公式。由離子半徑的定義及其值的確定可見，實際存在的各元素離子形成的晶體與NaCI 型離子晶體有差別； X 一射線測定需要有結晶好的晶體，但往往有不少元素的離子晶體很難制備，或結晶不好，所以前人所提供的離子半徑值相互之間存在差異，以及有些價態(tài)沒有離子半徑值就不足為奇了。
常見的離子半徑
參考資料 >