(英文:scandium),17種ree之一,IIIB鈧是元素周期表中最輕的過渡族元素,也是地殼中分布廣泛的元素之一,地殼中的豐度值為22×10-6。鈧的元素符號為Sc,其原子序數(shù)為21,原子量為44.9559,屬于第四周期第ⅢB族元素。鈧是一種銀白色的、中等硬度的金屬。它在空氣中相當(dāng)穩(wěn)定,但由于在表面形成Sc2O3氧化物,它的顏色會慢慢從銀白色變?yōu)榈S色。
鈧的熔點為1541℃,沸點為2836℃,在-273 °C到熔點的 溫度區(qū)間內(nèi)為順磁性物質(zhì)。鈧在地殼的分布極為分散,很少在地質(zhì)作用過程中形成高含量的獨立礦物和礦床。金屬鈧及其化合物具有優(yōu)良的理化性質(zhì),在燃料電池、半導(dǎo)體、金屬冶煉、醫(yī)療等行業(yè)領(lǐng)域中都有非常重要的應(yīng)用價值。
發(fā)現(xiàn)歷史
1869年,俄羅斯化學(xué)家德米特里·門捷列夫(Dmitri Mendeleev)根據(jù)周期律預(yù)測了一種原子質(zhì)量在40和48之間的元素的存在,他稱之為“準(zhǔn)硼”(ekaboron),該元素排序位于鋁和之間。1879年,拉斯-弗雷德里克-尼爾森(Lars Fredrik Nilson)在黑稀金礦和硅鈹釔礦進(jìn)行光譜分析時檢測到鈧的存在,并成功制備了2克高純度的氧化鈧,經(jīng)過性質(zhì)的比較和檢測,證實了鈧正是門捷列夫所預(yù)測的元素。他將該元素命名為scandium,來源于拉丁語Scandia,意為 "斯堪的納維亞半島"。1937年,德國化學(xué)家菲謝爾(Emil FischerFischer)通過在700-800℃下電解鉀、鋰和氯化鈧的共晶混合物,首次生產(chǎn)出了金屬鈧。1973年,美國科學(xué)家斯佩丁 (F.H.Spedding)制得純度99.9%的鈧。
分布情況
盡管被歸類為17種ree之一,但鈧在自然界分布廣泛,在地殼中豐度為22ppm,排在所有元素的第35位,與鈷含量類似。鈧在地殼的分布極為分散,很少在地質(zhì)作用過程中形成高含量的獨立礦物和礦床,限制了其的開采及應(yīng)用,給人留下不常見的印象。據(jù)資料顯示,目前已探明的鈧儲量為200萬噸,分布在俄羅斯、烏克蘭、美國、中國、澳大利亞、菲律賓、馬達(dá)加斯加、挪威、意大利和哈薩克斯坦等國家。
由于特殊的地球化學(xué)性質(zhì),鈧的獨立鈧礦物較為稀少,截至2020年僅發(fā)現(xiàn)18種(有3種來源于隕石),但是含鈧的礦物種類卻多達(dá)800多種,在自然界中以正三價形式主要賦存于基性巖和超基性巖的鐵鎂質(zhì)礦物、富高場強(qiáng)元素礦物、表生風(fēng)化礦物及部分稀土礦中。含鈧獨立礦物主要發(fā)育于花崗偉晶巖和碳酸巖中。
土壤中的鈧可被植物吸收,而后通過食物鏈進(jìn)入動物和人體,陸地植物平均含鈧8×10-7%,脊椎動物平均含鈧4.5×10-6%,植物病原線蟲和軟體動物門含鈧量較高,可達(dá)2×10-3。鈧在人的大腦中也有分布,含量約為10μg/kg。
理化性質(zhì)
原子結(jié)構(gòu)
鈧的元素符號為Sc,其原子序數(shù)為21,原子量為44.9559,屬于第四周期第ⅢB族元素,原子核內(nèi)有 21個質(zhì)子和 19-30 個中子,核外有21個電子,電子在每能級的排布:2,8,9,2。鈧的電子結(jié)構(gòu)非常特殊,具體排布為:[Ar] 3d14s2(1s22s22p63s23p63d14s2)。盡管最外層僅有兩個電子,但由于存在能級交錯,實際上鈧?cè)菀资ト齻€電子,形成Sc3+,因此其部分性質(zhì)與鋁較為類似。鈧也存在少數(shù)非三價態(tài)的化合物,如CsScCl3等。在自然界中,鈧只有一種穩(wěn)定的同位素45Sc,此外還有37種人工放射性同位素。
物理性質(zhì)
鈧是一種銀白色的、中等硬度的金屬,是元素周期表中最輕的過渡族元素。它在空氣中相當(dāng)穩(wěn)定,但由于在表面形成Sc2O3氧化物,它的顏色會慢慢從銀白色變?yōu)榈S色。鈧能夠溶解于各類酸中(氫氟酸除外),在水溶液中均為無色。鈧的熔點為1541℃,沸點為2836℃,在-273 °C到熔點的溫度區(qū)間內(nèi)為順磁性物質(zhì),溫度降至-273.1°C(186KPa)時成為超導(dǎo)。
鈧與釔(原子序號39,Y)和15種系元素(原子序號57-71)被劃分為ree,因常以氧化物或含氧酸鹽物種伴生,且天然豐度較低而得名。然而,由于鈧的離子半徑與其余的稀土元素相差較大,鈧與其余16種元素的性質(zhì)并不類似,某些研究并沒有把鈧納入稀土元素的討論中。
鈧有兩種晶型。 α-Sc在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下為六方密集晶格 (hcp)結(jié)構(gòu),當(dāng)溫度升高至1337°C以上則轉(zhuǎn)變?yōu)?a href="/hebeideji/7278497159589947156.html">立方晶系(bcc)的 β-Sc。
化學(xué)性質(zhì)
(解離作用)
(二聚作用)
化合物
鈧的化學(xué)性質(zhì)比較活潑,能夠與多種非金屬單質(zhì)以及酸反應(yīng),生成對應(yīng)的化合物,鈧在化合物里呈穩(wěn)定的三價狀態(tài)。下面是幾種常見的含鈧化合物。
生產(chǎn)制備
工業(yè)生產(chǎn)
在自然界中,除了鈧釔石含鈧較富而外,銳通常共伴生在多種礦物中,集中度不高,這給鈧的富集和提純增加了困難。在實際生產(chǎn)中,鈧通常是在其他金屬(鋁、鎢、欽、錫、和鈷)制備過程中作為副產(chǎn)品被回收的。因此,鈧的制備一般分為兩個階段:首先是將鈧從大量的伴生元素中分離富集,而后提純。工業(yè)中鈧的生產(chǎn)可分為以下三類途徑:從原生礦物中提取鈧,從工業(yè)廢渣中回收鈧以及從工業(yè)廢液中回收鈧。
從原生礦物提取鈧
由于鈧廣泛分布于各類礦物種,因此,可提取鈧的原生礦物是比較多的,主要包括稀土礦、鈦鐵礦、鎢礦、釩鈦磁鐵礦、礦和一些放射性礦物(如鈾礦)等。從礦物中提取鈧通常是依據(jù)礦物的特性和鈧礦床情況,通過重選、磁選、浮選和電選等方法富集鈧,進(jìn)而用濕法浸出鈧精礦,再對浸出液進(jìn)行萃取、凈化和焙燒獲得氧化鈧產(chǎn)物。例如,在稀土鈧中,主要利用的是鈧與酸反應(yīng)生成的鹽與其余稀有元素在乙醇等有機(jī)溶劑中的溶解度不同,將鈧從ree中分離出來;在含鈦鐵礦中,首先通過多次研磨、振動分級、搖床等流程將粗鈧礦重選為精鈧礦,而后使用鹽酸將鈧浸出,實現(xiàn)富集的目的;從鎳礦回收鈧:在高壓條件下,采用硫酸浸出得到94%的鈧,調(diào)節(jié)酸堿度使鈧沉淀。
從含鈧廢渣中回收鈧
赤泥、鎢渣、合金渣、鈦鐵礦等氯化焙燒時產(chǎn)生的氯化煙塵和粉煤灰中含有較多的鈧。從這些廢渣中回收鈧,一般使用酸進(jìn)行浸出,使鈧沉淀,這個過程可能需要經(jīng)過反復(fù)多次的萃取和沉淀,達(dá)到富集的目的,最后對富集物進(jìn)行煅燒得到氧化鈧。
從工業(yè)廢液中回收鈧
采用濕法冶金處理含有伴生鈧的礦石時,將鈧與目標(biāo)元素浸出,回收目標(biāo)元素后,鈧隨著廢液排出。因此,工業(yè)廢液也是一種回收鈧的原料來源。綜上所述,截止至今,一般采用溶劑萃取法、沉淀法、離子交換法和液膜萃取法對工業(yè)廢液中的鈧進(jìn)行提煉處理。
實驗室制備
金屬鈧的制備一般使用氯化鈧為原料,采用電解、還原等手段制得單質(zhì)鈧。
用途
金屬鈧及其化合物具有優(yōu)良的理化性質(zhì),在燃料電池、半導(dǎo)體、金屬冶煉、醫(yī)療等行業(yè)領(lǐng)域中都有非常重要的應(yīng)用價值。
安全事項
參考資料 >
Scandium | Sc . PubChem.2023-03-11
Scandium.NLM.2023-03-11
scandium chemical element.britannica.2023-03-11
鈧礦床主要類型與成礦機(jī)制.河北省自然資源廳 海洋局.2023-03-12
Scandium.haz-map.2023-03-12
scandium.The Royal Society of Chemistry.2023-03-12