"阻聚反應(yīng)原理主要有2類: ②熱敏性阻聚劑在正常貯存溫度下是阻聚劑,加熱時(shí)分解,變成無效,如叔丁基鄰苯二酚等。常用的阻聚劑對苯二酚能與氫氧化鈉反應(yīng)生成可溶于水的鈉鹽
定義
使烯烴單體的自由基聚合反應(yīng)終止的化學(xué)反應(yīng),通常由阻聚劑分子與鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中的自由基反應(yīng),形成非自由基物質(zhì)或不能引發(fā)的低活性自由基,從而使聚合過程終止。
原理
阻聚反應(yīng)原理主要有2類:①無氧存在時(shí)在苯醌無氧存在時(shí),直接與游離基反應(yīng)形成一種半醌中間體,然后再與另一個(gè)游離基反應(yīng)而形成穩(wěn)定的化合物。②有氧存在時(shí)對苯二酚及其衍生物在氧的存在下,游離基與氧反應(yīng)形成過氧游離基,過氧游離基與對苯二酚反應(yīng)形成游離基配位化合物,復(fù)合物再與另一個(gè)過氧游離基反應(yīng)形成穩(wěn)定的化合物。
作用
(1)在不同溫度條件下發(fā)揮活性:①活性為固定的阻聚劑在正常貯存及固化溫度范圍內(nèi),始終與自由基很快反應(yīng),在反應(yīng)中本身消耗而形成誘導(dǎo)期,消耗時(shí)形成的阻聚劑不再具有活性,如對苯二酚等。②熱敏性阻聚劑在正常貯存溫度下是阻聚劑,加熱時(shí)分解,變成無效,如叔丁基苯二酚等。③雙重性阻聚劑在較低溫度下起阻聚作用,高溫下反應(yīng)而起促進(jìn)作用,如氧、有機(jī)銅鹽、季胺鹽、硫磺等。(2)獨(dú)效或復(fù)合作用:①獨(dú)效型只需一種阻聚劑就能起阻聚效果。如對苯二酚、對苯等。②復(fù)合型即兩種以上的阻聚劑聯(lián)用。工藝上為達(dá)到保證樹脂、預(yù)浸料在室溫下貯存穩(wěn)定性,達(dá)到既可調(diào)節(jié)使之有一定的適用期,又不影響制品的最終固化速度,采用復(fù)合型阻聚劑。如采用對苯二酚和叔丁基鄰苯二酚及微量的銅鹽實(shí)現(xiàn)上述效果。
用例
為了避免烯烴單體在貯藏、運(yùn)輸?shù)冗^程中發(fā)生聚合,單體中往往加入少量阻聚劑,在使用前再將它除去。一般,阻聚劑為固體物質(zhì),揮發(fā)性小,在蒸餾單體時(shí)即可將它除去。常用的阻聚劑對苯二酚能與氫氧化鈉反應(yīng)生成可溶于水的鈉鹽,所以可用5%~10%的氫氧化鈉溶液洗滌除去。氯化亞銅和三氯化鐵等無機(jī)化合物阻聚劑也可用酸洗除去。
參考資料 >