偶姻縮合反應(yīng)，通常叫醇縮合，是羧酸或羧酸衍生物被還原并發(fā)生偶聯(lián)的過程。反應(yīng)通常是在金屬鈉的作用下，在乙醚或甲苯中發(fā)生的。有雙分子反應(yīng)和分子內(nèi)反應(yīng)兩種類型。分子內(nèi)偶姻縮合常被有機化學(xué)家用來合成環(huán)狀化合物。
釋義
偶姻化合物（acyloin）指的是 α-羥基酮（鄰位碳上有羥基的酮），是羧酸或羧酸衍生物被還原并發(fā)生偶聯(lián)而得到的化合物。而偶姻化合物形成的過程，也就是羧酸或羧酸衍生物被還原并發(fā)生偶聯(lián)的過程，就是偶姻縮合（acyloin condensation）反應(yīng)，通常叫醇酮縮合。偶姻縮合反應(yīng)通常是在這種情況下出現(xiàn)：脂肪酸在金屬鈉的存在下，在乙醚、甲苯或二甲苯中，在氮氣氣氛下（不能有氧氣存在），發(fā)生還原。
類型
雙分子反應(yīng)
雙分子偶姻縮合就是兩個羧酸衍生物分子之間發(fā)生的還原和偶聯(lián)，如上圖所示。上圖中的 R 如果是烷基，則有利于該反應(yīng)。如果是長鏈基，則可以使用高沸點的溶劑。如果 R 是苯基，也可以發(fā)生雙分子偶姻縮合。
雙分子偶姻縮合的反應(yīng)機理如下圖所示：
分子內(nèi)反應(yīng)
分子內(nèi)偶姻縮合就是二酸酯在同樣條件下形成 α-羥基環(huán)己酮，如上圖所示。
實例
在合成心環(huán)烯的過程中，有一步如下圖所示：
在鈉的作用下，在乙醚中， 與其中一個 被還原并偶聯(lián)，生成一個 6 元環(huán)。
偶姻縮合反應(yīng)還可以用來合成索烴（catenane），如下圖所示：
先利用偶姻縮合反應(yīng)形成第一個環(huán)狀醇酮，然后把該環(huán)還原成烴。把該環(huán)烴置于二甲苯中，使二酸酯穿過環(huán)，發(fā)生偶姻縮合反應(yīng)，形成第二個環(huán)，并且兩環(huán)聯(lián)結(jié)在一起。
參考資料 >