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量子力學(xué)、量子化學(xué)計(jì)算中出現(xiàn)的反映兩個(gè)軌道波函數(shù)重疊程度的積分。
基本介紹
重疊積分（英語：Overlap integral），又稱 S積分，是原子軌道線性組合為分子軌道時(shí)，通過變分法求得的久期方程組包含的三類積分之一，通常用S表示。
當(dāng)兩個(gè)軌道沒有凈重疊時(shí), 它們的重疊積分為零。這可能由兩種原因造成，其一, 兩個(gè)軌道確實(shí)沒有重疊; 其二, 兩個(gè)軌道的對稱性不匹配, 正重疊和負(fù)重疊相抵消，故凈重疊為零。重疊積分為零的兩個(gè)軌道，稱作相互正交的軌道。當(dāng)兩個(gè)軌道完全重疊時(shí)(一個(gè)軌道與其自身的重疊即如此),重疊積分為1。一般情況下, 重疊積分大于零小于1。重疊積分對于形成化學(xué)鍵有重要意義，分子軌道法的成鍵三原則中就有最大重疊的要求。
參考資料 >