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氧化鎵
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氧化鎵( 氧化物),別名三氧化二鎵,是一種二元化合物半導(dǎo)體材料。氧化鎵分子式為Ga2O3,其有五種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu),分別為α-Ga2O3、β-Ga2O3、γ-Ga2O3、δ-Ga2O3、ε-Ga2O3。其中單斜晶系的β-Ga2O3最為穩(wěn)定,能與其它幾種同分異構(gòu)體之間互相轉(zhuǎn)化。

氧化鎵的分子量為187.44,通常情況下為白色結(jié)晶粉末。α-Ga2O3密度6.44g/cm3,熔點(diǎn)為1900℃;β-Ga2O3密度5.88g/cm3,熔點(diǎn)為1793℃。其不溶于水。氧化鎵具有一定的毒性。吸入氧化鎵粉塵或長(zhǎng)期皮膚接觸氧化鎵粉末可能對(duì)人體健康造成損害。另外,氧化鎵會(huì)引起嘔吐、腹瀉胃痛等癥狀。

單斜晶系β-Ga2O3作為一種深紫外區(qū)域高度透明的氧化物半導(dǎo)體,在光平板印刷領(lǐng)域應(yīng)用比較廣泛,還可用作紫外線濾光片、紫外探測(cè)器,鎵基半導(dǎo)體材料的絕緣層,以及高溫條件下的氣體傳感器,O2化學(xué)探測(cè)器等。氧化鎵材料還可用作太陽(yáng)能電池表面鍍層。

物質(zhì)結(jié)構(gòu)

氧化鎵是一種寬禁帶N型半導(dǎo)體氧化物,禁帶寬度為Eg=4.2eV-4.9eV,三價(jià)的Ga2O3在鎵的氧化物中最為穩(wěn)定,它有五種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu),分別為α-Ga2O3、β-Ga2O3、γ-Ga2O3、δ-Ga2O3、ε-Ga2O3。而其中單斜晶系的β-Ga2O3最為穩(wěn)定,能與其它幾種同分異構(gòu)體之間互相轉(zhuǎn)化。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

氧化鎵分子式為Ga2O3,分子量為187.44,通常情況下為白色結(jié)晶粉末。當(dāng)加熱至1000℃以上或水熱條件(即濕法)加熱至300℃以上時(shí),所有其他的異構(gòu)體都被轉(zhuǎn)換為β-Ga2O3。α-Ga2O3密度6.44g/cm3,熔點(diǎn)為1900℃;β-Ga2O3密度5.88g/cm3,熔點(diǎn)為1793℃。其不溶于水。

化學(xué)性質(zhì)

β-Ga2O3的氧敏性質(zhì):β-Ga2O3的電阻率是隨氧氣分壓的變化而改變的,并且隨著溫度的升高,敏感系數(shù)會(huì)大大提高,是一種對(duì)氧氣比較敏感的半導(dǎo)體氧化物,這是由β-Ga2O3的陰離子密堆結(jié)構(gòu)導(dǎo)致的,它由兩個(gè)共棱的GaO6八面體和兩個(gè)GaO4四面體組成,表面存在氧離子空位,會(huì)表現(xiàn)出n型半導(dǎo)體的特性。β-Ga2O3的氣敏性質(zhì):β-Ga2O3在紫外光區(qū)域的透過(guò)率高達(dá)80%以上,是一種深紫外區(qū)域高度透明的氧化物半導(dǎo)體,具有其它傳統(tǒng)透明導(dǎo)電氧化物(TCO)不具備的優(yōu)勢(shì)。

應(yīng)用領(lǐng)域

單斜晶系β-Ga2O3作為一種深紫外區(qū)域高度透明的氧化物半導(dǎo)體,在光平板印刷領(lǐng)域應(yīng)用比較廣泛,而傳統(tǒng)的透明氧化物如ZnO在深紫外區(qū)(<300nm)是不透明的,這就顯得深紫外透明氧化物更為珍貴。其電阻率會(huì)隨氧氣分壓的改變發(fā)生相應(yīng)的改變,并且隨著溫度的升高,敏感系數(shù)會(huì)大大提高,是一類在光電子器件方面有廣闊應(yīng)用前景的半導(dǎo)體材料,可用作紫外線濾光片、紫外探測(cè)器,鎵基半導(dǎo)體材料的絕緣層,還可以用作高溫條件下的氣體傳感器,O2化學(xué)探測(cè)器等。

氧化鎵材料還是制備高溫氧氣傳感器材料的最佳選擇之一,因?yàn)檠趸壊粌H具有其它材料傳感器的特點(diǎn)-氧敏特性,還具有自身的許多優(yōu)點(diǎn)如穩(wěn)定性較高,對(duì)濕度的敏感性較低,反應(yīng)快速,能自我清潔而且不易老化等。

氧化鎵材料制備的紫外探測(cè)器在軍事當(dāng)中具有廣泛應(yīng)用,它的禁帶寬度在4.2~4.9ev之間,波長(zhǎng)范圍在近紫外區(qū)域,因此對(duì)波長(zhǎng)小于285nm的輻射非常敏感,由于紫外線在地球大氣當(dāng)中均勻色散,這種天然的紫外光資源將會(huì)隨著研究成果的發(fā)展不斷得到有效利用。由于氧化鎵具有優(yōu)良的化學(xué)和熱穩(wěn)定性,因此可應(yīng)用于電致發(fā)光顯示(TFEL)器件中,氧化鎵同時(shí)也是電致發(fā)光的熒光粉,向氧化鎵當(dāng)中摻雜錳,鉻等元素,制成絕緣層和發(fā)射層組成的電致發(fā)光器件。

另外,氧化鎵材料還可用作太陽(yáng)能電池表面鍍層。它的折射率接近nGaAs1/2,使它可以制備成GaAs的有效單層消反射涂層。

合成方法

濕化學(xué)氣相沉積法(WCVDG),這是一種常用的氧化鎵材料制備方法,通過(guò)在高溫下將氫氣硼酸反應(yīng)生成硼化物,然后與氫氧化鈉反應(yīng)生成硼砂,最后在氨氣的作用下生成氧化鎵。這種方法可以精確控制氧化鎵的形貌和晶體質(zhì)量,但制備過(guò)程復(fù)雜,成本較高。

固相外延法:這是一種利用固態(tài)材料在基片上生長(zhǎng)的方法,通過(guò)控制溫度和氣氛條件,可以實(shí)現(xiàn)氧化鎵的均勻生長(zhǎng)。這種方法具有制備成本低、生長(zhǎng)速度快等優(yōu)點(diǎn),但對(duì)基片的要求較高,且生長(zhǎng)過(guò)程中容易產(chǎn)生缺陷。

化學(xué)氣相沉積法

化學(xué)氣相沉積法(CVD)是目前在氧化鎵材料制備中廣泛應(yīng)用的一種工藝方法。該方法通過(guò)氣態(tài)反應(yīng)物質(zhì)在固體表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)薄膜或顆粒。具體在氧化鎵制備中的應(yīng)用中,涉及到多個(gè)關(guān)鍵的步驟和工藝參數(shù)。

化學(xué)氣相沉積法是一種基于化學(xué)反應(yīng)的氣相生長(zhǎng)技術(shù),通過(guò)控制反應(yīng)氣體的種類、濃度、溫度和壓力等條件,使得反應(yīng)氣體在加熱的基片上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并生成固態(tài)薄膜或顆粒。這種方法具有高純度高均勻性、大面積生長(zhǎng)以及精確控制薄膜厚度的優(yōu)勢(shì)。該方法還具有靈活多變的特點(diǎn),可以通過(guò)調(diào)整工藝參數(shù)來(lái)適應(yīng)不同的材料體系。對(duì)于氧化鎵材料而言,由于其特殊的物理化學(xué)性質(zhì),化學(xué)氣相沉積法成為了一種重要的制備手段。

化學(xué)氣相沉積法制備氧化鎵材料的具體步驟包括:選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)氣體(如含鎵和氧的前驅(qū)氣體),控制反應(yīng)氣體的流量與比例;設(shè)置基片溫度。這些步驟中的每一個(gè)環(huán)節(jié)都需要精確控制,以確保最終產(chǎn)品的質(zhì)量和性能。例如,前驅(qū)體的選擇也是非常重要的一環(huán),這直接決定了生成物氧化鎵的質(zhì)量和純度。不同的研究者根據(jù)不同的需求和實(shí)驗(yàn)條件會(huì)采取不同的前驅(qū)體設(shè)計(jì)合適的合成方案。

化學(xué)浴沉積法

化學(xué)浴沉積法(Chemical Bath Deposition,CBD)是一種通過(guò)化學(xué)反應(yīng)在固定基底上生成薄膜的方法。該方法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、成本低廉、組分均勻等優(yōu)點(diǎn),在氧化鎵材料制備領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。

在氧化鎵材料的CBD過(guò)程中,通常采用醋酸鎵和氫氧化鈉作為反應(yīng)物。將這兩種溶液混合并保持在一定溫度條件下,通過(guò)控制反應(yīng)條件(如溫度、pH值、反應(yīng)時(shí)間等),可以實(shí)現(xiàn)氧化鎵薄膜的不同形態(tài)和結(jié)構(gòu)的調(diào)控。通過(guò)改變反應(yīng)物濃度、添加摻雜離子等方法,還可以進(jìn)一步優(yōu)化氧化鎵薄膜的性能。

隨著納米技術(shù)和薄膜技術(shù)的不斷發(fā)展,CBD法在氧化鎵材料制備方面展現(xiàn)出新的應(yīng)用前景。通過(guò)優(yōu)化CBD工藝參數(shù),可以實(shí)現(xiàn)對(duì)氧化鎵薄膜厚度、形貌和光電性能的精確控制;結(jié)合其他制備方法(如溶膠凝膠法、電泳沉積法等),還可以獲得具有特殊功能的氧化鎵薄膜,如超疏水表面、透明導(dǎo)電膜等。

溶液沉積法

溶液沉積法是一種常用的制備氧化鎵材料的方法,它主要通過(guò)在適當(dāng)?shù)?a href="/hebeideji/3802369649506771880.html">溶劑中溶解氧化鎵粉末或晶圓片,然后通過(guò)沉積、干燥等過(guò)程得到氧化鎵薄膜或多層膜。這種方法具有操作簡(jiǎn)便、成本低廉、生產(chǎn)效率高等優(yōu)點(diǎn),因此在氧化鎵材料的研究和應(yīng)用中具有重要地位。

選擇合適的氧化鎵粉末或晶圓片作為原料,將其與適量的溶劑混合均勻。常用的溶劑包括乙醇甲醇、水等。通過(guò)加熱、攪拌等方式使溶液中的氧化鎵充分分散,形成均勻的懸浮液。這一步通常需要使用超聲波處理器進(jìn)行輔助,以提高分散效果。將懸浮液均勻涂覆在基底上,如玻璃、硅等。涂覆過(guò)程中需要控制好涂布速度和厚度,以保證涂層的質(zhì)量。將涂布好的基底放入恒溫恒濕的環(huán)境中進(jìn)行干燥。干燥過(guò)程中需要控制好溫度和濕度,以避免氧化鎵薄膜的形成受到影響。經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的干燥后,從基底上剝離出氧化鎵薄膜或多層膜。剝離過(guò)程中需要避免對(duì)薄膜造成損傷。

溶液沉積法已經(jīng)成為氧化鎵材料研究和應(yīng)用的主要方法之一,隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,研究人員不斷優(yōu)化和完善溶液沉積法的工藝參數(shù),使得氧化鎵薄膜的性能得到了顯著提高。為了滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域的需求,研究人員還在探索將溶液沉積法與其他制備方法相結(jié)合的新途徑,如化學(xué)氣相沉積法、物理氣相沉積法等。

電泳沉積法

電泳沉積法是一種基于電泳現(xiàn)象的薄膜制備技術(shù),在氧化鎵材料的制備中得到了廣泛的應(yīng)用。該方法主要是將含有氧化鎵粒子的懸浮液置于電場(chǎng)中,通過(guò)電場(chǎng)的作用使氧化鎵粒子在基底表面沉積,形成薄膜。電泳沉積法的優(yōu)點(diǎn)在于設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便,并且可以通過(guò)調(diào)整電場(chǎng)強(qiáng)度和沉積時(shí)間等參數(shù)來(lái)控制薄膜的厚度和性能。

a.制備氧化鎵懸浮液:將氧化鎵粉末分散在適當(dāng)?shù)?a href="/hebeideji/3802369649506771880.html">溶劑中,通過(guò)超聲或攪拌等方法形成穩(wěn)定的懸浮液。

c.電泳沉積:將含有氧化鎵粒子的懸浮液倒入電泳槽,通過(guò)電場(chǎng)作用使粒子在基底表面沉積。

d.后處理:沉積完成后,對(duì)薄膜進(jìn)行熱處理、化學(xué)處理等后處理工藝,以提高其性能。

電泳沉積法已經(jīng)成功應(yīng)用于制備氧化鎵薄膜的工業(yè)化生產(chǎn)中。

其他制備方法

除了上述提到的制備方法,氧化鎵材料的其他制備方法還包括化學(xué)氣相沉積法(CVD)、激光蒸發(fā)法、溶液沉積法等。這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn),適用于不同的應(yīng)用場(chǎng)景和需求。

化學(xué)氣相沉積法(CVD):利用氣體在高溫下分解并沉積形成固體材料。CVD方法可以精確控制薄膜的厚度和結(jié)構(gòu),適用于制備大面積、高質(zhì)量的氧化鎵薄膜。

激光蒸發(fā)法:使用高能激光束將固態(tài)氧化鎵加熱至蒸發(fā)溫度,從而實(shí)現(xiàn)薄膜的沉積。這種方法可以實(shí)現(xiàn)高速度、高質(zhì)量的薄膜生長(zhǎng),但設(shè)備成本較高。

溶液沉積法:通過(guò)將氧化鎵溶解在適當(dāng)?shù)?a href="/hebeideji/3802369649506771880.html">溶劑中,然后通過(guò)旋涂、噴涂等方法將溶液均勻涂覆在基板上。溶液沉積法可以制備出具有較好均勻性和可控厚度的氧化鎵薄膜,但制備過(guò)程可能較為復(fù)雜。

安全事宜

氧化鎵具有一定的毒性。吸入氧化鎵粉塵或長(zhǎng)期皮膚接觸氧化鎵粉末可能對(duì)人體健康造成損害。另外,氧化鎵會(huì)引起嘔吐、腹瀉胃痛等癥狀。

最新進(jìn)展

2022年5月,浙大杭州科創(chuàng)中心首次采用新技術(shù)路線成功制備2英寸(50.8mm)的氧化鎵晶圓,而使用這種具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)技術(shù)生產(chǎn)的2英寸氧化鎵晶圓在國(guó)際上為首次。同年12月,銘鎵半導(dǎo)體完成了4英寸氧化鎵晶圓襯底技術(shù)突破,成為中國(guó)首個(gè)掌握第四代半導(dǎo)體氧化鎵材料4英寸(001)相單晶襯底生長(zhǎng)技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化公司。

2023年2月,中國(guó)電子科技集團(tuán)有限公司46所氧化鎵團(tuán)隊(duì)聚焦多晶面、大尺寸、高摻雜、低缺陷等方向,從大尺寸氧化鎵熱場(chǎng)設(shè)計(jì)出發(fā),成功構(gòu)建了適用于6英寸氧化鎵單晶生長(zhǎng)的熱場(chǎng)結(jié)構(gòu),突破了6英寸氧化鎵單晶生長(zhǎng)技術(shù),具有良好的結(jié)晶性能,可用于6英寸氧化鎵單晶襯底片的研制,達(dá)到國(guó)際最高水平。同年,西安郵電大學(xué)新型半導(dǎo)體器件與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的陳海峰教授團(tuán)隊(duì)成功在8英寸硅片上制備出了高質(zhì)量的氧化鎵外延片,這一成果標(biāo)志著該校在超寬禁帶半導(dǎo)體研究上取得重要進(jìn)展。

參考資料 >

氧化鎵.中國(guó)大百科全書(shū).2025-06-24

Gallium oxide.pubchem.2025-06-28

8英寸!第四代半導(dǎo)體再突破,我國(guó)氧化鎵研究取得系列進(jìn)展,產(chǎn)業(yè)化再進(jìn)一步.新浪財(cái)經(jīng).2025-06-28

國(guó)內(nèi)第一!中國(guó)電科 46 所成功制備 6 英寸氧化鎵單晶,達(dá)到國(guó)際最高水平.IT之家.2025-06-28

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