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堿式硫酸鋁
來源:互聯(lián)網(wǎng)

堿式硫酸鋁是離子型化合物,易溶于水,由于Al3+的水解作用,使它的溶液呈酸性,往溶液中加入CaCO3粉末,可生成含水量不定的擬薄水鋁石Al2O3·xH2O,也可寫作Al2(OH)3的形式,其堿性略強于酸性。

物質(zhì)介紹

活性組分Al2O3對二氧化硫具有強大的親和力,它能與未反應(yīng)的硫酸鋁形成堿式配位化合物(1-x)Al2(SO4)3·xAl2O3,通常將它稱作堿式硫酸鋁

區(qū)別

世界上利用堿式硫酸鋁溶液作為吸收劑吸收煙氣中SO2,進行煙氣脫硫的方法有兩種,即堿式硫酸鋁—石膏法(簡稱堿鋁石膏法)和堿式硫酸鋁—解析法(簡稱堿鋁解析法)。

化學(xué)反應(yīng)為:2Al2(SO4)3·Al2(SO3)3 + 3O2 = 4Al2(SO4)3

硫酸鋁的作用:1.造紙工業(yè)中用作紙張施膠劑,以增強紙張的抗水、防滲性能;2.溶于水后能使水中的細小微粒和自然膠粒凝聚成大塊絮狀物,從而自水中除去,故用作供水和廢水的聚合氯化鋁3.用作濁水凈化劑,也用作沉淀劑、固色劑、填充劑等。在化妝品中用作抑汗化妝品原料(收斂劑);4.消防工業(yè)中,與碳酸氫鈉、發(fā)泡劑組成泡沫滅火劑;5.分析試劑,媒染料,革劑,油脂脫色劑,木材防腐劑;6.白蛋白巴氏殺菌的穩(wěn)定劑(包括液體或冷凍全蛋、蛋白或蛋黃);7.可作原料,用于制造人造寶石和高級硫酸鋁銨,其他鋁酸鹽;8.燃料工業(yè)中,在生產(chǎn)鉻酸鉛和色淀染料時作沉淀劑,同時又起固色和填充劑作用。

工藝發(fā)展

堿式硫酸鋁解析法最早由英國皇家化學(xué)工業(yè)公司(帝國化學(xué)工業(yè))于1932年至1942年進行研究,該國的蔓徹斯特于1958年建成一套裝置并投入運轉(zhuǎn)。芬蘭奧托昆普銅冶煉廠于1936年用該法處理含5%二氧化硫煙氣,生產(chǎn)能力為52t/d(液體SO2)。我國沈陽化工研究院有限公司于1954年用此法進行過中間試驗,處理含0.5~1%SO2的鉛燒結(jié)煙氣,吸收率達90%以上,吸收SO2以后的溶液,用低壓蒸汽解吸,以得到SO2氣體,并使吸收劑循環(huán)使用,解吸效率接近100%,每噸SO2消耗低壓蒸汽6.7噸。由于當(dāng)時條件限制,對于0.3%左右的低濃度SO2氣體未進行試驗。

日本自六十年代開始逐漸重視堿式硫酸鋁法的研究。1972年,日本同和礦業(yè)公司開發(fā)了堿式硫酸鋁—石膏法用于煙氣脫硫,并首先在該公司的岡山冶煉廠使用,20個月的平均脫硫率為99%。我國于1980年引進一套該裝置,用來處理南京鋼鐵廠硫鐵礦燒渣的高溫氯化焙燒尾氣,最大設(shè)計煙氣量為52,300Nm3/h,二氧化硫濃度為2,850ppm,排空SO2濃度106ppm,自生產(chǎn)以來,脫硫效果很好,SO2吸收率達98.7—99.5%。從1980年開始,南京化學(xué)工業(yè)公司研究院在消化該裝置的基礎(chǔ)上,經(jīng)歷了實驗室小試、工藝模擬和連續(xù)運行驗證等階段,為沈陽冶煉廠設(shè)計了一套處理硫酸車間尾氣的脫硫生產(chǎn)裝置,其設(shè)計煙氣量為135,000 Nm3/h,SO2年平均濃度4,500ppm,1985年投產(chǎn)。其后的20年國內(nèi)外再無研究應(yīng)用該法的文獻報導(dǎo)。

1998年我們在生化法煙氣脫硫試驗研究中,偶然發(fā)現(xiàn)堿式硫酸鋁溶液對于吸收1000ppm以下濃度的二氧化硫氣體具有諸多優(yōu)點,隨后對其脫硫原理、工藝流程作了深入的試驗研究。

化學(xué)性質(zhì)

極易溶于水,硫酸鋁在純硫酸中不能溶解(只是共存),在硫酸溶液中與硫酸共同溶解于水,所以硫酸鋁在硫酸中溶解度就是硫酸鋁在水中的溶解度。常溫析出含有18分子結(jié)晶水,為18水硫酸鋁,工業(yè)上生產(chǎn)多為18水硫酸鋁。含無水硫酸鋁51.3%,即使100℃也不會自溶(溶于自身結(jié)晶水)。不易風(fēng)化而失去結(jié)晶水,比較穩(wěn)定,加熱會失水,高溫會分解為氧化鋁和硫的氧化物。加熱至770℃開始分解為氧化鋁、三氧化硫二氧化硫和水蒸氣。溶于水、酸和堿,不溶于乙醇水溶液呈酸性。水解后生成氫氧化鋁。水溶液長時間沸騰可生成堿式硫酸鋁。工業(yè)品為灰白色片狀、粒狀或塊狀,因含低鐵鹽而帶淡綠色,又因低價鐵鹽被氧化而使表面發(fā)黃。粗品為灰白色細晶結(jié)構(gòu)多孔狀物。無毒,粉塵能刺激眼睛。

注意事項

危險性

健康危害:對眼睛、粘膜有一定的刺激作用。誤服大量硫酸鋁對口腔和胃產(chǎn)生刺激作用。燃爆危險:該品不燃,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。消防措施

危險特性:未有特殊的燃燒爆炸特性。受高熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。

有害燃燒產(chǎn)物:自然分解產(chǎn)物未知。

滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。滅火時盡可能將容器從火場移至空曠處。

泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。

處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

制備

鋁礬土硫酸加壓反應(yīng)制得。或用硫酸分解明礬石高嶺土及含氧化鋁硅原料均可制得。硫酸鋁亦可以通過將氫氧化鋁(Al(OH)3)投入硫酸(H2SO4)中制備。 2Al(OH)3 + 3H2SO4 + 10H2O → Al2(SO4)3·16H2O 1.將從酸性溶液中結(jié)晶生成的水合硫酸鋁晶體緩慢加熱,使其逐步脫水,最后將溫度升高到350℃,則完全脫水成為無水硫酸鋁; 2.硫酸法: 將鋁土礦粉碎至一定粒度,加人反應(yīng)釜與硫酸反應(yīng),反應(yīng)液經(jīng)沉降,澄清液加入硫酸中和至中性或微堿性,然后濃縮至115℃左右,經(jīng)冷卻固化,粉碎制得成品。

儲運

起運時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、食用化學(xué)品等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運輸完畢應(yīng)進行徹底清掃。

法規(guī)信息

化學(xué)危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布)

化學(xué)危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發(fā)[1992] 677號)

工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī),針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定

參考資料 >

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