次序規(guī)則（序列 rule），也稱為順序規(guī)則，是有機化學(xué)命名中判斷取代基（基團）優(yōu)先次序的一個重要規(guī)則，是有機化合物命名中取代基列出順序、烯烴結(jié)構(gòu)Z、E式以及手性化合物的R、S構(gòu)型判斷的基本依據(jù)，也是主鏈編號的依據(jù)之一。
次序規(guī)則最早是Cahn, R. S, Ingold, C. K和Prelog, V 為解決手性異構(gòu)體命名問題，進行原子或原子團次序排列而提出的一個規(guī)則。次序規(guī)則主要應(yīng)用于烷烴的系統(tǒng)命名和烯烴中幾何異構(gòu)體的命名
次序規(guī)則主要內(nèi)容是：由雙鍵碳上直接相連的兩個原子的原子序數(shù)的大小來決定，原子序數(shù)大者為優(yōu)。若原子序數(shù)相同時，則比較相對原子質(zhì)量數(shù)大小。若與雙鍵碳直接相連的第一個原子相同，要依次比較第二個甚至第三個原子，依此類推，直到比較出優(yōu)先順序為止。
提出意義
次序規(guī)則最早由Cahn, R. S, Ingold, C. K和Prelog, V 提出，目的為解決手性異構(gòu)體命名問題。此后經(jīng)修改和完善，于1970年為國際純化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IU-PAC）所正式采用，成為有機化合物的命名中主鏈編號、取代基列出順序、烯烴結(jié)構(gòu)Z、E式的判斷以及手性化合物的R、S構(gòu)型判斷的基本依據(jù)。
規(guī)則內(nèi)容
（1）原子：原子序數(shù)大的排在前面，同位素質(zhì)量數(shù)大的優(yōu)先。
幾種常見原子的優(yōu)先次序為：I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞H
（2）雜原子上孤電子對當作最小的取代基，如下圖所示：
取代基優(yōu)先次序為：c>b>a>孤電子對
（3）若取代基中心原子相同者，則逐輪依次比較與中心原子相連的原子的原子序數(shù)大小；如仍相同，再依次逐輪外推，直至比較出較優(yōu)基團為止。
且在逐輪依次比較時，還有優(yōu)先方向原則，即遇到不同點時，優(yōu)先比較各自較優(yōu)基團上的取代基。
C5與C3連的原子相同，接著依次比較下一層的取代基，如從O上取代基來比較，C5的O上連C，C3的O上連 H，則C5取代基優(yōu)于C3取代基；如從C上取代基來比較，C6連（C,H,H），C2 連（C,C,H），則C3 取代基優(yōu)于 C5取代基，此時優(yōu)先從較優(yōu)的O取代基進行比較。因此C5取代基優(yōu)于C3取代基，C4手性構(gòu)型為R。
（4）若為同位素，質(zhì)量數(shù)大者為較優(yōu)基團，如：D>H、 ；該原則只適用于僅存在同位素差別，而其它都相同的基團之間的比較，如下：-CH2CH3>-CH2CH2D
對于可以通過逐輪依次比較原子序數(shù)而排列出優(yōu)先次序的取代基，則這條規(guī)則不使用，如：-CH2CH2CH3>-CHDCH3
（5）若取代基上含有雙鍵、三鍵以或芳環(huán)，可以認為雙鍵中心碳連有兩個相同原子，三鍵中心碳原子連有三個相同原子，芳環(huán)中心碳原子連有兩個或三個相同原子，其中一個為實原子（real atom），其他為虛原子（phantom atom，括弧內(nèi)原子），如
其中，規(guī)定虛碳原子上不再連任何原子，或認為連的原子為零，甚至小于雜原子所含有的孤電子對。以乙炔基和苯基為例進行分析，C1上連（C、C、C）Ci上連（C、C、C），此時未能比較出結(jié)果，接著進行下一輪比較；C2為實碳，連有（C、C、H），C3 和C4為虛碳，不再連有任何原子，或認為連的原子為零。Cii和Ciii為實碳，均連有（C、C、H）；而Civ為虛碳，不再連有任何原子，Cii與C2相同，Ciii優(yōu)于C3，Civ 與C4相同。因此苯基優(yōu)先于乙炔基。由此可以比較出下列取代基的優(yōu)先次序：
（6）飽和基團：如果第一個原子序數(shù)相同，則比較第二個原子的原子序數(shù)，依次類推。常見的烴基優(yōu)先次序為：(CH3)3C-＞(CH3)2CH-＞CH3CH2-＞CH3-
（7）不飽和基團：可看作是與兩個或三個相同的原子相連。不飽和烴基的優(yōu)先次序為：-C≡CH＞-CH=CH2＞(CH3)2CH-
（8）若與雙鍵碳相連的基團互為順反異構(gòu)時，Z型先于E型。
R構(gòu)型優(yōu)于S構(gòu)型。
次序規(guī)則主要應(yīng)用于烷烴的系統(tǒng)命名和烯烴中幾何異構(gòu)體的命名。
烴的系統(tǒng)命名：如果在主鏈上連有幾個不同的取代基，則取代基按照“次序規(guī)則”依次列出，優(yōu)先基團后列出。
按照次序規(guī)則，烷基的優(yōu)先次序為：叔丁基>仲丁基>異丙基 >異丁基>丁基>丙基>乙基>甲基。
參考資料 >
有機化學(xué)中次序規(guī)則的教學(xué)探討.維普網(wǎng).2024-03-07
順序規(guī)則.劇多.2024-03-07
次序規(guī)則.有道詞典.2024-03-07