必威电竞|足球世界杯竞猜平台

高熵合金
來源:互聯(lián)網(wǎng)

高熵合金(英文名:High-entropy?alloys,簡稱HEA),是由5種或5種以上等量或大約等量金屬形成的合金。研究發(fā)現(xiàn)高熵合金的比強(qiáng)度比傳統(tǒng)合金高很多,而且抗斷裂能力、抗拉強(qiáng)度、抗腐蝕及抗氧化特性都比傳統(tǒng)的合金要好。以往的合金中主要的金屬成分可能只有一至兩種。例如會以鐵為基礎(chǔ),再加入一些微量的元素來提升其特性,因此所得的就是以鐵為主的合金。以往的概念中,若合金中加的金屬種類越多,就會使其材質(zhì)脆化。但高熵合金和以往的合金不同,有多種金屬卻不會脆化,是一種新的材料。高熵合金應(yīng)用廣泛,涵蓋工具、模具等耐磨耐溫耐蝕領(lǐng)域,高爾夫球頭打擊面等硬面,高頻變壓器磁心等磁性元件,化工廠與船艦用耐蝕材料,渦輪葉片等高溫材料,超高大樓耐火骨架及微機(jī)電材料。

20世紀(jì)90年代初期,英國牛津大學(xué)Cantor率先證偽英國劍橋大學(xué)Greer提出的“混亂原則”理論。他借助電弧熔煉技術(shù)與鑄造工藝,成功制備出具有單相固溶體的CoCrFeMnNi合金,該合金后被稱為Cantor合金。同期,中國臺灣省學(xué)者葉均蔚將此類單相固溶體合金命名為高熵合金。2020年6月,喇培清教授帶領(lǐng)的納米材料與技術(shù)團(tuán)隊自主研發(fā)的“一種MoCrFeMnNi高熵合金及其制備方法”及“一種TiCrFeNiMn高熵合金及其制備方法”獲得國家知識產(chǎn)權(quán)局發(fā)明專利授權(quán)。2025年10月19日,安徽師范大學(xué)校長熊宇杰教授聯(lián)合中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)相關(guān)科研團(tuán)隊在溫和條件下利用激光輻照所激發(fā)的等離激元光熱效應(yīng)和熱電子效應(yīng),成功創(chuàng)制出亞納米級高熵合金,這一方法具備廣泛普適性,可制備包含多達(dá)十種金屬元素的高熵合金。

概念定義

高熵合金是由等摩爾比的五種或五種以上組元構(gòu)成,為了豐富組元設(shè)計,規(guī)定每種組元含量介于5%~35%之間。早期的高熵合金研究通常是面心立方(face-centered cubic,F(xiàn)CC)和體心立方(body-centered cubic,BCC)固溶體結(jié)構(gòu),隨著研究的不斷深入,密排六方結(jié)構(gòu)(hexagonal close-packed, HCP)的高熵合金也已出現(xiàn)。在高熵合金研究領(lǐng)域具有代表性的合金體系包括FCC結(jié)構(gòu)的AlCoCrFeNi、AlCrCuFeNi、CoCrCuFeNi、CoCrFeMnNi,BCC結(jié)構(gòu)的TaNbHfZrTi、TaNbVTiAl以及HCP結(jié)構(gòu)的AlLiMgScTi等,也存在著一些FCC和BCC雙相混合的高熵合金體系,例如Al,(CoCrFeMnNi)、Al,(CoCrCuFeNi)等。

歷史沿革

20世紀(jì)90年代初期,英國牛津大學(xué)的Cantor率先證偽了英國劍橋大學(xué)的 Greer提出的“混亂原則”理論,他利用電弧熔煉技術(shù)和鑄造工藝成功制備了具有單相固溶體的CoCrFeMnNi高熵合金(Cantor合金),與此同時,中國臺灣省的學(xué)者葉均蔚將這種單相固溶體合金命名為高熵合金。

2020年6月,從蘭州理工大學(xué)省部共建有色金屬先進(jìn)加工與再利用國家重點實驗室獲悉,由喇培清教授帶領(lǐng)的納米材料與技術(shù)團(tuán)隊自主研發(fā)的“一種MoCrFeMnNi高熵合金及其制備方法”及“一種TiCrFeNiMn高熵合金及其制備方法”獲得國家知識產(chǎn)權(quán)局發(fā)明專利授權(quán)(專利號:ZL201711173700.0和ZL201711174536.5)。標(biāo)志著甘肅省在“高熵合金低成本制備技術(shù)方面”獲得重大突破,又新增兩種全新MoCrFeMnNi、TiCrFeNiMn高熵合金。

2025年10月19日,安徽師范大學(xué)校長熊宇杰教授聯(lián)合中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)相關(guān)科研團(tuán)隊創(chuàng)新性地使用了激光輻照技術(shù),在溫和條件下實現(xiàn)了多種金屬的均勻混合,并成功制備出亞納米級別的高熵合金顆粒。納秒脈沖激光可以在極短時間內(nèi)將顆粒表面溫度迅速提升至2000攝氏度以上,再以每秒超過十億度的速度迅速冷卻。這一“快熱快冷”過程不僅克服了傳統(tǒng)合成方法的局限,還成功將合金顆粒尺寸控制在亞納米級別。該項激光合成新方法極大拓展了高熵合金的材料體系與適用范圍,有望推動其在能源、催化等領(lǐng)域的實際應(yīng)用,為新材料研發(fā)提供全新思路。相關(guān)研究成果發(fā)表在國際期刊《自然·材料》上。

分類

元素組

等原子比高熵合金;

非等原子比高熵合金;

微量添加元素高熵合金

參考資料:

微觀結(jié)構(gòu)

高熵合金優(yōu)異的綜合性能和結(jié)構(gòu)密不可分,因此,結(jié)構(gòu)是最重要的特點。高熵合金易形成無序固溶體結(jié)構(gòu),但是特殊情況下也會形成非晶、金屬間化合物等相,因此按微觀結(jié)構(gòu),可將高熵合金按照兩種分類方式劃分,一是按照相的結(jié)構(gòu)類型分類,二是按照相的種類分類。前者,高熵合金可以分為FCC型(面心立方結(jié)構(gòu))、BCC型(體心立方結(jié)構(gòu))、HCP型(密排六方結(jié)構(gòu))、非晶型及金屬間化合物型。后者,高熵合金可以分為單相、雙相、非晶、共晶及多相高熵合金等。

合金基體

高熵合金還可分為金屬類高熵合金和復(fù)合類高熵合金,高熵合金在性能方面具有雞尾酒效應(yīng),通過調(diào)整所含元素種類、配比,可具有輕質(zhì)、難熔等優(yōu)異性能。金屬類高熵合金主要有AlCrFeCoNiCu體系、VNbMoTaW體系,以及其他金屬體系,所含元素除了金屬元素AI、Ti、Cr、Fe、Co、Ni、Cu等外,還有類金屬元素Si、B等。復(fù)合類高熵合金通過引入細(xì)小硬質(zhì)顆粒,進(jìn)一步增強(qiáng)了多主元高熵合金的力學(xué)性能。

維度

高熵合金按照維度可分為高熵合金薄膜(二維高熵合金)和高熵合金塊體材料(三維高熵合金)。對于高熵合金納米顆粒(零維高熵合金)以及高熵合金納米線或管(一維高熵合金)研究甚少。高熵合金薄膜材料往往是為了改善合金表面性能,通過熱噴涂、激光熔覆、濺射、氣相沉積等方法制備得到。合金通過這些方法凝固時,冷卻速率非常快,形核速率高,得到的晶粒細(xì)小,同時抑制其他相的析出。而高熵合金緩慢的擴(kuò)散效應(yīng)使得冷卻速率對合金凝固的影響更加明顯。也就是說,與傳統(tǒng)合金薄膜相比,在相同冷卻速率下,高熵合金薄膜材料的晶粒更加細(xì)小,其他相的形成會得到明顯抑制。此外,高熵合金薄膜材料也容易形成非晶結(jié)構(gòu)。高熵合金塊體材料是通過傳統(tǒng)鑄造工藝、磁懸浮熔煉、真空電弧熔煉、銅模吸鑄、定向凝固等技術(shù)制備得到的。與薄膜材料相比,其冷卻速率緩慢,得到的晶粒較大,相結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜,存在相分離以及成分偏析。

組織結(jié)構(gòu)

和傳統(tǒng)合金類似,高熵合金的結(jié)構(gòu)可分為晶體和非晶體兩大類。高熵合金晶體與非晶體的最本質(zhì)差別在于組成晶體的原子、離子、分子等質(zhì)點是規(guī)則排列的(長程有序),而非晶體中這些質(zhì)點基本上無規(guī)則地堆積在一起(長程無序)。高熵合金在大多數(shù)情況下都以晶體形式存在。晶體結(jié)構(gòu)是決定固態(tài)金屬的物理、化學(xué)和力學(xué)性能的基本因素之一。高熵合金中常見的晶體結(jié)構(gòu)模型有面心立方結(jié)構(gòu)、體心立方結(jié)構(gòu)以及密排六方結(jié)構(gòu)。

面心立方結(jié)構(gòu)

高熵合金面心立方結(jié)構(gòu)(FCC)與傳統(tǒng)合金相似,只是不同原子傾向于隨機(jī)占據(jù)晶格點陣,其引起的晶格畸變更加嚴(yán)重。當(dāng)原子在高熵合金中隨機(jī)排列,則形成無序FCC結(jié)構(gòu)(A1結(jié)構(gòu));當(dāng)合金中原子間作用非常強(qiáng)烈,形成有序結(jié)構(gòu),如L12結(jié)構(gòu),即大部分面心位置由特定的一種金屬原子占據(jù),晶格頂點的位置由其他原子占據(jù)。與傳統(tǒng)的L12結(jié)構(gòu)相比,高熵合金中L12結(jié)構(gòu)有序度稍有下降。

體心立方結(jié)構(gòu)

高熵合金體心立方結(jié)構(gòu)(BCC)模型依舊與面心立方結(jié)構(gòu)(FCC)高熵合金相似,由不同原子隨機(jī)占據(jù)體心立方結(jié)構(gòu)(BCC)晶格點陣。當(dāng)合金形成無序BCC固溶體結(jié)構(gòu)時,原子隨機(jī)分布在晶胞的頂點和體心位置,此結(jié)構(gòu)為A2結(jié)構(gòu);當(dāng)合金中原子出現(xiàn)有序排列時,如特定的原子占據(jù)體心位置,則形成有序B2或DO3等結(jié)構(gòu)。只是相對于傳統(tǒng)的BCC有序結(jié)構(gòu),此類有序結(jié)構(gòu)的長程有序度也明顯降低。

密排六方結(jié)構(gòu)

高熵合金中密排六方結(jié)構(gòu)(HCP)相對較少,已有的研究集中于稀土元素基的高熵合金。其中,Ho-Dy-Y-Gd-Tb、CoFeReRu合金呈現(xiàn)出單相HCP結(jié)構(gòu)。與BCC和FCC金屬有明顯的固溶強(qiáng)化效應(yīng)相反,HCP金屬中并未出現(xiàn)明顯的固溶強(qiáng)化效果。

非晶結(jié)構(gòu)

高熵合金非晶結(jié)構(gòu)往往也是由急冷凝固得到,即合金凝固時原子來不及有序排列成結(jié)晶,得到的固態(tài)合金是長程無序結(jié)構(gòu),無晶態(tài)合金的晶粒、晶界存在。

特點

高熵合金的比強(qiáng)度比傳統(tǒng)合金高很多,而且抗斷裂能力、抗拉強(qiáng)度、抗腐蝕及抗氧化特性都比傳統(tǒng)的合金要好。以往的合金中主要的金屬成分可能只有一至兩種。例如會以鐵為基礎(chǔ),再加入一些微量的元素來提升其特性,因此所得的就是以鐵為主的合金。以往的概念中,若合金中加的金屬種類越多,就會使其材質(zhì)脆化。但高熵合金和以往的合金不同,有多種金屬卻不會脆化,是一種新的材料。由于高熵合金可能具有許多理想的性質(zhì),因此在材料科學(xué)及工程上受到重視。

應(yīng)用領(lǐng)域

與傳統(tǒng)合金相比,高熵合金為合金設(shè)計帶來新的觀念,具備更多優(yōu)異的性能,透過適當(dāng)?shù)暮辖鹋浞皆O(shè)計,可獲得高硬度、高加工硬化、耐高溫軟化、耐高溫氧化、耐腐蝕、高電阻率等特性組合,其特性優(yōu)于傳統(tǒng)合金,且應(yīng)用層面豐富,如:高硬度且耐磨耐溫耐蝕的工具、模具、刀具;高爾夫球頭打擊面、油壓氣壓桿、鋼管及輥壓筒的硬面;高頻變壓器、馬達(dá)的磁心、磁屏蔽、磁頭、磁碟、磁光碟、高頻軟磁薄膜以及喇叭;化學(xué)工廠、船艦的耐蝕高強(qiáng)度材料;渦輪葉片、焊接材料、熱交換器及高溫爐的材料;超高大樓的耐火骨架;和微機(jī)電材料等。

生物材料

Ti-6Al-4V、Co-Cr-Mo合金因為具有良好的力學(xué)性能和耐蝕性而被應(yīng)用在生物材料中。然而,這些合金中的有毒元素如Al、Cr、Ni、V等在長期植入過程中可能因腐蝕和摩擦而溶解,導(dǎo)致阿爾茨海默病、過敏反應(yīng)和癌癥。此外,這些合金的彈性模量通常高于骨骼的彈性模量,由此引起的“應(yīng)力屏蔽效應(yīng)”可能會導(dǎo)致植入物松動、骨質(zhì)疏松等問題。Yang等研究了由單一BCC相組成的Ti20Zr20Hf20Nb20Ta20HEA在模擬生理環(huán)境中的生物腐蝕行為和體外生物相容性。該合金具有良好的力學(xué)性能,并且由生物相容性元素組成。與Ti-6Al-4V合金相比,Ti20Zr20Hf20Nb20Ta20表現(xiàn)出相對較低的彈性模量(~80 GPa)、較高的屈服強(qiáng)度(800~985 MPa)和良好的耐磨性。在TiZrHfNbTa表面進(jìn)行的MC3T3-E1細(xì)胞培養(yǎng)實驗展示出良好的細(xì)胞粘附性、活力和增殖性,這表明該合金具有良好的體外生物相容性。Hua等研究了TixZrNbTaMo(x=0.5、1、1.5和2)高熵合金的力學(xué)、腐蝕和磨損行為。結(jié)果表明Ti0.5ZrNbTaMo HEAs表現(xiàn)出約500HV的高硬度、接近2600MPa的高抗壓強(qiáng)度和超過30%的大塑性變形;在磷酸鹽緩沖鹽水(PBS)溶液中,Ti0.5ZrNbTaMo HEAs表面形成了優(yōu)異保護(hù)性的氧化膜,具有高的耐蝕性,這些性質(zhì)對生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用具有很大潛力。

冶煉、高溫設(shè)備材料

在氧化和腐蝕環(huán)境中保持表面穩(wěn)定是材料在高溫下服役的關(guān)鍵條件之一,因為氧化和腐蝕導(dǎo)致的材料損失和表面退化最終會導(dǎo)致結(jié)構(gòu)部件的失效。Tsao等研究了Ni-Co-Fe-Al-Cr-Ti元素組成的高熵高溫合金(HESA)的高溫氧化和腐蝕行為。結(jié)果表明,HESA的表面上形成氧化鉻或氧化鋁。與鎳基高溫合金CM247LC的抗氧化性和耐蝕性能比較表明,形成Al2O3的HESA在1100℃時的抗氧化性能強(qiáng)于鎳基高溫合金CM247LC,且形成Cr2O3的HESA在900℃時表現(xiàn)出優(yōu)異的抗熱腐蝕性。Gorr等研究表明,W-Mo-Cr-Ti-Al、Nb-Mo-Cr-Ti-Al和Ta-Mo-Cr-Ti-Al3種難熔HEAs在1000和1100℃下具有優(yōu)異的抗高溫氧化性能。同時文獻(xiàn)表明,HEAs具有高的相穩(wěn)定性,當(dāng)其作為涂層材料時,不易與基體材料發(fā)生反應(yīng),并具有超過傳統(tǒng)高溫合金的抗高溫軟化能力[31]。因此,HEAs也可用作熱擴(kuò)散屏障材料。

工業(yè)運輸、海洋環(huán)境材料

由于HEAs的“過飽和固溶體”特性,可以加入大量的抗腐蝕合金元素。目前研究表明HEAs在酸性、堿性、海洋性環(huán)境中均具有優(yōu)異的抗腐蝕性能,可用作海洋環(huán)境下的抗腐蝕材料。用聚合物和陶瓷材料作為保護(hù)涂層均有一些局限性,例如陶瓷涂層易碎,而聚合物涂層的附著性較差,易脫落[33]。由AlCrFeNiW0.2Ti0.5HEAs制成的涂層具有高硬度(~692HV)和優(yōu)異的耐摩擦性能。Hsu等[35]對比了鑄態(tài)FeCoNiCrCux合金和304L不銹鋼的耐蝕性,電化學(xué)結(jié)果表明,F(xiàn)eCoNiCr合金的腐蝕電流密度更小且點蝕點位大于304L不銹鋼,說明FeCoNiCr在3.5%NaCl溶液中更容易鈍化和耐腐蝕,比304L不銹鋼表現(xiàn)出更好的耐蝕性。HEAs的耐蝕性對工業(yè)腐蝕性物質(zhì)的運輸和航空航天的事業(yè)發(fā)展都會產(chǎn)生幫助。

參考資料 >

蘭州理工大學(xué)重點實驗室納米材料與技術(shù)團(tuán)隊獲重大突破.中國甘肅網(wǎng).2025-10-20

合金材料新技術(shù)高熵合金之簡介.www.bsmi.gov.tw.2023-12-23

亞納米級!我國團(tuán)隊成功創(chuàng)制這一關(guān)鍵材料.百家號.2025-10-20

高熵合金耐蝕性研究進(jìn)展.中國腐蝕與防護(hù)學(xué)報.2025-10-20

生活家百科家居網(wǎng)