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次硫酸（H2SO2）是一種極不穩定的無機酸，目前尚未制得游離的次硫酸，只能以鹽的形式存在。次硫酸由硫的一種極不常見的含氧化物合成，其中硫的化合價為+2。金屬鋅與磺酰氯在乙醚中反應可制得次硫酸鋅，乙酸鈷與連二亞硫酸鈉溶液作用，再加入過量的氨，然后通二氧化碳至飽和，可以制得褐色的次硫酸鈷晶體。
次硫酸酐
將環乙亞砜（CHSO）加熱可制得。
無色氣體，有類似HS的臭味，很易發生聚合。壽命極短，以毫秒計。用液態空氣冷卻成橙紅色固體聚合物時可以數小時不分解。
次硫酸酐與水反應的終產物產物并不是次硫酸而是二氧化硫，硫和硫化氫。
與堿反應則生成硫代硫酸鹽而不是次硫酸鹽。
次硫酸鹽
2Zn + SO2Cl2 → ZnSO2 + ZnCl2
乙酸鈷與連二亞硫酸鈉溶液作用，再加入過量的氨，然后通二氧化碳至飽和，可以制得褐色的次硫酸鈷晶體：
(CH3COO)2Co + Na2S2O4 → 2CH3COONa +CoS2O4
CoS2O4 +2NH3 + H2O →(NH4)2SO3 +CoSO2
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